Metal-centered annulenes, and their preparation and applications

Abstract

This application discloses a series of complexes in which metal atoms are located at the center of an annulene plane, and their preparation methods and applications. Specifically, this application relates to five types of novel complexes in which the metal atoms are located at the center of an annulene plane, especially five types of novel complexes in which osmium atoms are located at the center of an annulene plane: [55753]osmium[15]annulenes, [55735]osmium[15]annulenes, [55663]osmium [15]annulenes, [55636]osmium[15]annulenes, and [55555]osmium[15]annulene. [55753]osmium[15]annulenes 1a to 1c may be prepared by reacting P4a, P4b, and P4c as raw materials respectively; [55753]osmium [15]annulenes 1d to 1f may be prepared by reacting 1a to 1c respectively; [55735]osmium[15]annulenes 2a to 2c, [55663]osmium[15]annulene 3a, and [55636]osmium[15]annulene 4a may be prepared from 1d to 1f through different reactions; [55555]osmium[15]annulenes 5a to 5c may be prepared by reacting 2a to 2c; [55555]osmium[15]annulenes 5d to 5f may be prepared by reacting 5a to 5c; and [55555]osmium[15]annulenes 5g, 5h, 5i, and 5j may be prepared from 5d through different reactions. The novel complexes in which metal atoms are located at the center of an annulene plane may be used for catalysis of an oxidative coupling reaction of benzylamine to prepare imines. The reaction may occur at room temperature in an air atmosphere. The amount of the catalyst may be as low as 1 mol%, and the yield rate is up to 85% after 24 hours.

Description

METAL-CENTERED ANNULENES, AND THEIR PREPARATION AND APPLICATIONSTECHNICAL FIELDThis application relates to the fields of organic chemistry, coordination chemistry, organometallic chemistry, and aromatic chemistry, specifically relates to a complex in which a metal atom is located at the center of an annulene plane (metal-centered annulene) , and in particular, to a structure, a preparation method, and applications of an osmium

[0015] annulene complex. The complex includes five novel frameworks:

[55753] osmium

[0015] annulene,

[55735] osmium

[0015] annulene,

[55663] osmium

[0015] annulene,

[55636] osmium

[0015] annulene, and

[55555] osmium

[0015] annulene. In each of the complexes, the five digits in one pair of square brackets represent the number of atoms in each small ring in the complex, counted clockwise from the five-membered ring at the lower right corner; and the two digits in the other pair of square brackets represent the number of carbon atoms in the annulene.BACKGROUNDImines are of high commercial value. In the synthesis of many pharmaceuticals, fine chemicals, and bioactive substances, imine derivatives serve as important intermediates. Further, due to the presence of a C=N double bond, imines are widely used in various organic transformations such as reduction, addition, cyclization, and nitrogen heterocyclization reactions (ACS Catal. 2015, 5, 5851–5876) . Conventionally, imines are prepared through the condensation of amines with carbonyl compounds, especially unstable aldehydes. However, this preparation method typically requires the addition of a dehydrating agent and a Lewis acid catalyst, resulting in a large amount of waste residues (Org. Lett. 2015, 17, 2442-2445) . Therefore, from the perspective of green chemistry, the development of a novel method for the preparation of imines is crucial.Preparing imines by photocatalyzing the oxidative coupling of two amine molecules is a relatively green method because the method generally does not require additional additives other than a photocatalyst and an oxidant, thereby resulting in just a relatively small amount of waste residues. In particular, when oxygen in air serves as an oxidant, the reaction can be carried out in air without the need for additional oxidants, giving rise to no more byproducts than water, and making this method economical and environmentally friendly (ACS Catal. 2015, 5, 5851-5876) . The design and preparation of the catalysts is crucial for implementing such reactions. Therefore, the synthesis of mild and efficient catalysts is a major goal of scientists.Metalloannulene complexes, such as ferrocene, half-sandwich complexes, and diphenylchromium, are extremely important catalysts, and are widely used in various fields ranging from catalysis to materials science and biomedicine. Research on the coordination patterns of metalloannulene complexes has even revolutionized the bonding theory and significantly advanced the development of coordination chemistry. Nevertheless, in all currently reported metalloannulene complexes, the metal atom is located outside the annulene ring. Complexes in which the metal atom is located within the annulene plane have not yet been reported.SUMMARYIn view of the problems in the prior art, an objective of this application is to provide a novel osmium

[0015] annulene complex in which metal atoms are located at the center of the annulene plane, and their preparation methods and applications. As a type of metalloannulene complexes of a novel structure, the complexes are expected to embrace an application prospect as promising as the complexes such as ferrocene in which the metal atoms are located outside an annulene ring. Further, this application pioneers a feasible method for preparing such complexes. Most reactions involved in the method occur at room temperature, and the method is simple to operate. Considering the importance of oxidative coupling of amines in preparing imines, this application applies five novel types of osmium

[0015] annulene complexes in which the metal atoms are located at the center of an annulene plane to catalysis of the oxidative coupling, and achieves excellent results.To achieve the above objective, this application puts forward the following technical solutions:According to a first aspect, this application provides a novel complex in which metal atoms are located at a center of an annulene plane. The complex is

[55753] metal

[0015] annulene represented by Formula (I) ,

[55753] metal

[0015] annulene represented by Formula (I') ,

[55735] metal

[0015] annulene represented by Formula (II) ,

[55663] metal

[0015] annulene represented by Formula (III) ,

[55636] metal

[0015] annulene represented by Formula (IV) , or

[55555] metal

[0015] annulene represented by Formula (V) ; in the complex, five digits in one pair of square brackets represent a number of atoms within each of small rings in the complex, counted clockwise from a five-membered ring at a lower right corner, and two digits in the other pair of square brackets represent a number of carbon atoms in the annulene:In the formulas above:M is Os or Ru;[M] is M (PPh3) 2, M (PEt3) 2, M (CO) 2, M (PhNC) 2, or M (BuNC) 2;X is BPh4, F, Cl, Br, or I;R1a and R2a each independently are H, F, Cl, Br, I, -CN, -NO2, -NH2, -OH, -SH, -COOH, -C (=O) NH2, -C (=O) NHCH3, -C (=O) N (CH3) 2, -C (=O) - (C1 to C6 alkyl) , -C (=O) - (C1 to C6 alkoxy) , p-toluenesulfonyl, trimethylsilyl, C1 to C6 alkyl, C2 to C6 alkenyl, C2 to C6 alkynyl, C1 to C6 haloalkyl, C1 to C6 alkoxy, C1 to C6 haloalkoxy, C1 to C6 alkylthio, C1 to C6 alkylamino, hydroxy-substituted C1 to C6 alkyl, C3 to C8 cycloalkyl, 3-to 8-membered heterocyclyl, C6 to C10 aryl, or 5-to 10-membered heteroaryl; andR1b, R2b, R3b, R4b, R5b, R6b, R7b, and R8b each independently are H, F, Cl, Br, I, -CN, -NO2, -NH2, -OH, -SH, -COOH, -C (=O) NH2, -C (=O) NHCH3, -C (=O) N (CH3) 2, -C (=O) - (C1 to C6 alkyl) , -C (=O) - (C1 to C6 alkoxy) , p-toluenesulfonyl, trimethylsilyl, C1 to C6 alkyl, C2 to C6 alkenyl, C2 to C6 alkynyl, C1 to C6 haloalkyl, C1 to C6 alkoxy, C1 to C6 haloalkoxy, C1 to C6 alkylthio, C1 to C6 alkylamino, hydroxy-substituted C1 to C6 alkyl, C3 to C8 cycloalkyl, 3-to 8-membered heterocyclyl, C6 to C10 aryl, or 5-to 10-membered heteroaryl.In a preferred embodiment of this application:R1a and R2a each independently are H, F, Cl, Br, I, -CN, -NO2, -NH2, -OH, -SH, -COOH, -C (=O) NH2, -C (=O) NHCH3, -C (=O) N (CH3) 2, -C (=O) - (C1 to C4 alkyl) , -C (=O) - (C1 to C4 alkoxy) , p-toluenesulfonyl, trimethylsilyl, C1 to C4 alkyl, C2 to C4 alkenyl, C2 to C4 alkynyl, C1 to C4 haloalkyl, C1 to C4 alkoxy, C1 to C4 haloalkoxy, C1 to C4 alkylthio, C1 to C4 alkylamino, hydroxy-substituted C1 to C4 alkyl, C3 to C6 cycloalkyl, 3-to 6-membered heterocyclyl, C6 to C10 aryl, or 5-to 10-membered heteroaryl; andR1b, R2b, R3b, R4b, R5b, R6b, R7b, and R8b each independently are H, F, Cl, Br, I, -CN, -NO2, -NH2, -OH, -SH, -COOH, -C (=O) NH2, -C (=O) NHCH3, -C (=O) N (CH3) 2, -C (=O) - (C1 to C4 alkyl) , -C (=O) - (C1 to C4 alkoxy) , p-toluenesulfonyl, trimethylsilyl, C1 to C4 alkyl, C2 to C4 alkenyl, C2 to C4 alkynyl, C1 to C4 haloalkyl, C1 to C4 alkoxy, C1 to C4 haloalkoxy, C1 to C4 alkylthio, C1 to C4 alkylamino, hydroxy-substituted C1 to C4 alkyl, C3 to C6 cycloalkyl, 3-to 6-membered heterocyclyl, C6 to C10 aryl, or 5-to 10-membered heteroaryl.In a preferred embodiment of this application:R1a and R2a each independently are H, F, Cl, Br, I, -CN, -NO2, -NH2, -OH, -SH, -COOH, -C (=O) NH2, -C (=O) NHCH3, -C (=O) N (CH3) 2, -C (=O) -CH3, -C (=O) -OCH3, p-toluenesulfonyl, trimethylsilyl, methyl, ethyl, n-propyl, isopropyl, allyl, propenyl, propargyl, propynyl, -CHF2, -CF3, -CHFCH2F, -CF2CHF2, -CH2CF3, -CH2CF2CHF2, methoxy, ethoxy, n-propyloxy, isopropyloxy, -OCHF2, -OCF3, -OCHFCH2F, -OCF2CHF2, -OCH2CF3, -OCH2CF2CHF2, methylthio, ethylthio, methylamino, dimethylamino, ethylamino, hydroxymethyl, 2-hydroxyethyl, cyclopropyl, cyclobutyl, cyclopentyl, cyclohexyl, azetidinyl, pyrrolidinyl, tetrahydrofuranyl, piperidinyl, piperazinyl, morpholinyl, phenyl, indenyl, naphthyl, pyrrolyl, pyrazolyl, imidazolyl, triazolyl, tetrazolyl, furyl, thienyl, thiazolyl, oxazolyl, pyridyl, pyrimidinyl, pyrazinyl, pyridazinyl, benzimidazolyl, indolyl, or quinolinyl; andR1b, R2b, R3b, R4b, R5b, R6b, R7b, and R8b each independently are H, F, Cl, Br, I, -CN, -NO2, -NH2, -OH, -SH, -COOH, -C (=O) NH2, -C (=O) NHCH3, -C (=O) N (CH3) 2, -C (=O) -CH3, -C (=O) -OCH3, p-toluenesulfonyl, trimethylsilyl, methyl, ethyl, n-propyl, isopropyl, allyl, propenyl, propargyl, propynyl, -CHF2, -CF3, -CHFCH2F, -CF2CHF2, -CH2CF3, -CH2CF2CHF2, methoxy, ethoxy, n-propyloxy, isopropyloxy, -OCHF2, -OCF3, -OCHFCH2F, -OCF2CHF2, -OCH2CF3, -OCH2CF2CHF2, methylthio, ethylthio, methylamino, dimethylamino, ethylamino, hydroxymethyl, 2-hydroxyethyl, cyclopropyl, cyclobutyl, cyclopentyl, cyclohexyl, azetidinyl, pyrrolidinyl, tetrahydrofuranyl, piperidinyl, piperazinyl, morpholinyl, phenyl, indenyl, naphthyl, pyrrolyl, pyrazolyl, imidazolyl, triazolyl, tetrazolyl, furyl, thienyl, thiazolyl, oxazolyl, pyridyl, pyrimidinyl, pyrazinyl, pyridazinyl, benzimidazolyl, indolyl, or quinolinyl.In a preferred embodiment of this application, the complex disclosed herein is

[55753] osmium

[0015] annulene represented by Formula (I-a) ,

[55753] osmium

[0015] annulene represented by Formula (I'-a) ,

[55735] osmium

[0015] annulene represented by Formula (II-a) ,

[55663] osmium

[0015] annulene represented by Formula (III-a) ,

[55636] osmium

[0015] annulene represented by Formula (IV-a) , or

[55555] osmium

[0015] annulene represented by Formula (V-a) . In the complex, the five digits in one pair of square brackets represent the number of atoms within each of small rings in the complex, counted clockwise from the five-membered ring at the lower right corner, and the two digits in the other pair of square brackets represent the number of carbon atoms in the annulene:In the formulas above:[Os] is [Os] ', [Os] ” , [Os] ” ', [Os] ” ” , or [Os] ” ” ';[Os] 'is Os (PPh3) 2, [Os] ” is Os (PEt3) 2, [Os] ” 'is Os (CO) 2, [Os] ” ” is Os (PhNC) 2, and [Os] ” ” 'is Os (BuNC) 2; andX, R1a, R2a, R1b, R2b, R3b, R4b, R5b, R6b, R7b, and R8b are as defined herein.In a preferred embodiment of this application, the

[55753] osmium

[0015] annulene represented by Formula (I'-a) is selected from

[55753] osmium

[0015] annulene represented by Formula (I'-a-1) :In the formula above, [Os] and R1a are as defined herein.In a preferred embodiment of this application, the

[55735] osmium

[0015] annulene represented by Formula (II-a) is selected from

[55735] osmium

[0015] annulene represented by Formula (II-a-1) :In the formula above, [Os] ', R1a, and R2a are as defined herein.In a preferred embodiment of this application, the

[55555] osmium

[0015] annulene represented by Formula (V-a) is selected from

[55555] osmium

[0015] annulene represented by Formula (V-a-1) ,

[55555] osmium

[0015] annulene represented by Formula (V-a-2) , or

[55555] osmium

[0015] annulene represented by Formula (V-a-3) :In the formulas above, [Os] ', [Os] ” , R1a, and R2a are as defined herein.In a preferred embodiment of this application, the complex disclosed in this application assumes one of the following structures:In the formulas above, [Os] 'a nd [Os] ” are as defined herein.According to another aspect, this application provides a method for preparing the

[55753] osmium

[0015] annulene represented by Formula (I-a) . The method includes the following steps: heating a compound represented by Formula (I-a1) and a compound Ts in an organic solvent under an inert gas condition to react, and performing separation and purification after completion of the reaction to obtain

[55753] osmium

[0015] annulene represented by Formula (I-a) .In the formulas above, [Os] , X, R1a, and R2a are as defined herein.In a preferred embodiment of this application, in the method for preparing the

[55753] osmium

[0015] annulene represented by Formula (I-a) :The inert gas is helium, neon, argon, krypton, xenon, or radon;The organic solvent is 1, 2-dichloroethane, dichloromethane, chloroform, tetrahydrofuran, methanol, or toluene;The reaction temperature is 40℃ to 80℃, preferably 40℃ to 60℃, and more preferably 50℃ or 55℃;The reaction duration is 8 to 18 hours, preferably 10 to 16 hours, and more preferably 12 hours or 15 hours; andA molar ratio of the compound represented by Formula (I-a1) to the compound is 1: (2 to 10) , preferably 1: (3 to 9) , and more preferably 1: 4 or 1: 8.According to another aspect, this application provides a method for preparing the

[55753] osmium

[0015] annulene represented by Formula (I'-a) . The method includes the following steps: dissolving the

[55753] osmium

[0015] annulene represented by Formula (I-a) in an organic solvent under an inert gas condition, adding KOH, reacting at room temperature, and performing separation and purification after completion of the reaction to obtain

[55753] osmium

[0015] annulene represented by Formula (I'-a) :In the formulas above, [Os] , X, R1a, and R2a are as defined herein.In a preferred embodiment of this application, in the method for preparing the

[55753] osmium

[0015] annulene represented by Formula (I'-a) :The inert gas is helium, neon, argon, krypton, xenon, or radon;The organic solvent is 1, 2-dichloroethane, methanol, dichloromethane, chloroform, tetrahydrofuran, or toluene;The room temperature is 5℃ to 35℃, and preferably 25℃ to 35℃;The reaction duration is 1 to 6 hours, preferably 1 to 3 hours, and more preferably 2 hours; andA molar ratio of the

[55753] osmium

[0015] annulene represented by Formula (I-a) to the KOH is 1: (10 to 40) , preferably 1: (20 to 30) , and more preferably 1: 25.According to another aspect, this application provides a method for preparing the

[55735] osmium

[0015] annulene represented by Formula (II-a) . The method includes the following steps: dissolving the

[55753] osmium

[0015] annulene represented by Formula (I'-a) in an organic solvent under room-temperature air conditions, adding AlCl3 and Al2O3, reacting at room temperature, and performing separation and purification after completion of the reaction to obtain

[55735] osmium

[0015] annulene represented by Formula (II-a) :In the formulas above, [Os] , R1a, and R2a are as defined herein.In a preferred embodiment of this application, in the method for preparing the

[55735] osmium

[0015] annulene represented by Formula (II-a) :The organic solvent is dichloromethane, chloroform, 1, 2-dichloroethane, tetrahydrofuran, methanol, or toluene;The room temperature is 5℃ to 35℃, and preferably 25℃ to 35℃;The reaction duration is 8 to 18 hours, preferably 10 to 16 hours, and more preferably 12 hours;A molar ratio of the

[55753] osmium

[0015] annulene represented by Formula (I'-a) to the AlCl3 is 1: (5 to 15) , preferably 1: (8 to 12) , and more preferably 1: 10; andA molar ratio of AlCl3 to Al2O3 is 1: (10 to 20) , preferably 1: (16 to 20) , and more preferably 1: 18.According to another aspect, this application provides a method for preparing the

[55663] osmium

[0015] annulene represented by Formula (III-a) . The method includes the following steps: dissolving the

[55753] osmium

[0015] annulene represented by Formula (I'-a) in an organic solvent under an inert gas condition, heating a resulting solution to react, and performing separation and purification after completion of the reaction to obtain

[55663] osmium

[0015] annulene represented by Formula (III-a) :In the formulas above, [Os] , R1a, and R2a are as defined herein.In a preferred embodiment of this application, in the method for preparing the

[55663] osmium

[0015] annulene represented by Formula (III-a) :The inert gas is helium, neon, argon, krypton, xenon, or radon;The organic solvent is tetrahydrofuran, dichloromethane, chloroform, 1, 2-dichloroethane, methanol, or toluene;The reaction temperature is 50℃ to 100℃, preferably 70℃ to 90℃, and more preferably 80℃; andThe reaction duration is 60 to 120 hours, preferably 80 to 100 hours, and more preferably 96 hours.According to another aspect, this application provides a method for preparing the

[55636] osmium

[0015] annulene represented by Formula (IV-a) . The method includes the following steps: dissolving the

[55753] osmium

[0015] annulene represented by Formula (I'-a-1) disclosed herein and 1-chloro-1, 3-dihydro-3, 3-dimethyl-1, 2-benziodoxole in an organic solvent under an inert gas condition to react at room temperature, and performing separation and purification after completion of the reaction to obtain

[55636] osmium

[0015] annulene represented by Formula (IV-a) :In the formulas above, [Os] and R1a are as defined herein.In a preferred embodiment of this application, in the method for preparing the

[55636] osmium

[0015] annulene represented by Formula (IV-a) :The inert gas is helium, neon, argon, krypton, xenon, or radon;The organic solvent is 1, 2-dichloroethane, dichloromethane, chloroform, tetrahydrofuran, methanol, or toluene;The room temperature is 5℃ to 35℃, and preferably 25℃ to 35℃;The reaction duration is 8 to 18 hours, preferably 10 to 16 hours, and more preferably 12 hours; andA molar ratio of the

[55753] osmium

[0015] annulene represented by Formula (I'-a-1) to 1-chloro-1, 3-dihydro-3, 3-dimethyl-1, 2-benziodoxole is 1: (1 to 5) , preferably 1: (1 to 3) , and more preferably 1: 1.5.According to another aspect, this application provides a method for preparing the

[55555] osmium

[0015] annulene represented by Formula (V-a-1) . The method includes the following steps: dissolving the

[55735] osmium

[0015] annulene represented by Formula (II-a-1) disclosed herein in an organic solvent under an inert gas condition, adding an acid into a resulting solution to react at room temperature, and performing separation and purification after completion of the reaction to obtain

[55555] osmium

[0015] annulene represented by Formula (V-a-1) :In the formulas above, [Os] ', R1a, and R2a are as defined herein.In a preferred embodiment of this application, in the method for preparing the

[55555] osmium

[0015] annulene represented by Formula (V-a-1) :The inert gas is helium, neon, argon, krypton, xenon, or radon;The organic solvent is dichloromethane, chloroform, 1, 2-dichloroethane, tetrahydrofuran, methanol, or toluene;The acid is hydrochloric acid, tetrafluoroboric acid, hexafluorophosphoric acid, or perchloric acid;The room temperature is 5℃ to 35℃, and preferably 25℃ to 35℃;The reaction duration is 8 to 18 hours, preferably 10 to 16 hours, and more preferably 12 hours; andA molar ratio of the

[55735] osmium

[0015] annulene represented by Formula (II-a-1) to the acid is 1: (20 to 60) , preferably 1: (30 to 50) , and more preferably 1: 40.According to another aspect, this application provides a method for preparing the

[55555] osmium

[0015] annulene represented by Formula (V-a-2) . The method includes the following steps: dissolving the

[55555] osmium

[0015] annulene represented by Formula (V-a-1) disclosed herein in an organic solvent under an inert gas condition, adding t-BuLi into a resulting solution at low temperature, and adding methanol into the solution after completion of reaction to quench the reaction, and then performing separation and purification to obtain

[55555] osmium

[0015] annulene represented by Formula (V-a-2) :In the formulas above, [Os] ', R1a, and R2a are as defined herein.In a preferred embodiment of this application, in the method for preparing the

[55555] osmium

[0015] annulene represented by Formula (V-a-2) :The inert gas is helium, neon, argon, krypton, xenon, or radon;The organic solvent is tetrahydrofuran, dichloromethane, chloroform, 1, 2-dichloroethane, methanol, or toluene;The reaction temperature is–10℃ to–60℃, preferably–30℃ to–50℃, and more preferably–40℃; andThe reaction duration is 5 to 60 minutes, preferably 10 to 30 minutes, and more preferably 20 minutes; andA molar ratio of the

[55555] osmium

[0015] annulene represented by Formula (V-a-1) to the t-BuLi is 1: (3 to 10) , preferably 1: (5 to 7) , and more preferably 1: 6.According to another aspect, this application provides a method for preparing the

[55555] osmium

[0015] annulene represented by Formula (V-a-3) . The method includes the following steps: dissolving the

[55555] osmium

[0015] annulene represented by Formula (V-a-2) disclosed herein in an organic solvent under an inert gas condition, adding PEt3 into a resulting solution, heating the solution and keeping reaction, and performing separation and purification after completion of the reaction to obtain

[55555] osmium

[0015] annulene represented by Formula (V-a-3) :In the formulas above, [Os] ', [Os] ” , R1a, and R2a are as defined herein.In a preferred embodiment of this application, in the method for preparing the

[55555] osmium

[0015] annulene represented by Formula (V-a-3) :The inert gas is helium, neon, argon, krypton, xenon, or radon;The organic solvent is 1, 2-dichlorobenzene or diglyme;The reaction temperature is 150℃ to 250℃, preferably 170℃ to 190℃, and more preferably 180℃; andThe reaction duration is 24 to 48 hours, preferably 30 to 40 hours, and more preferably 36 hours; andA molar ratio of the

[55555] osmium

[0015] annulene represented by Formula (V-a-2) to the PEt3 is 1: (5 to 15) , preferably 1: (8 to 12) , and more preferably 1: 10.According to another aspect, this application provides a method for preparing the

[55555] osmium

[0015] annulene 5h. The method includes the following steps: dissolving the

[55555] osmium

[0015] annulene 5d in an organic solvent under an inert gas condition, adding ICl into a resulting solution, reacting at room temperature, and performing separation and purification after completion of the reaction to obtain

[55555] osmium

[0015] annulene 5h:In the formulas above, [Os] 'is Os (PPh3) 2.In a preferred embodiment of this application, in the method for preparing the

[55555] osmium

[0015] annulene 5h:The inert gas is helium, neon, argon, krypton, xenon, or radon;The organic solvent is dichloromethane, chloroform, 1, 2-dichloroethane, tetrahydrofuran, methanol, or toluene;The room temperature is 5℃ to 35℃, and preferably 25℃ to 35℃;The reaction duration is 6 to 24 hours, preferably 10 to 15 hours, and more preferably 12 hours; andA molar ratio of the

[55555] osmium

[0015] annulene 5d to the ICl is 1: (5 to 15) , preferably 1: (8 to 12) , and more preferably 1: 10.According to another aspect, this application provides a method for preparing the

[55555] osmium

[0015] annulene 5i. The method includes the following steps: dissolving the

[55555] osmium

[0015] annulene 5d in an organic solvent under an inert gas condition, adding NO2BF4 or t-BuONO into a resulting solution, reacting at room temperature, and performing separation and purification after completion of the reaction to obtain

[55555] osmium

[0015] annulene 5i:In the formulas above, [Os] 'is Os (PPh3) 2.In a preferred embodiment of this application, in the method for preparing the

[55555] osmium

[0015] annulene 5i:The inert gas is helium, neon, argon, krypton, xenon, or radon;The organic solvent is dichloromethane, chloroform, 1, 2-dichloroethane, tetrahydrofuran, methanol, or toluene;The room temperature is 5℃ to 35℃, and preferably 25℃ to 35℃;The reaction duration is 6 to 24 hours, preferably 10 to 15 hours, and more preferably 12 hours; andA molar ratio of the

[55555] osmium

[0015] annulene 5d to the NO2BF4 or t-BuONO is 1: (1 to 6) , preferably 1: (2 to 4) , and more preferably 1: 3.According to another aspect, this application provides a method for preparing the

[55555] osmium

[0015] annulene 5j. The method includes the following steps: dissolving the

[55555] osmium

[0015] annulene 5d in an organic solvent under an inert gas condition, adding t-BuOCl into a resulting solution, heating the solution and keeping reaction, and performing separation and purification after completion of the reaction to obtain

[55555] osmium

[0015] annulene 5j:In the formulas above, [Os] 'is Os (PPh3) 2.In a preferred embodiment of this application, in the method for preparing the

[55555] osmium

[0015] annulene 5j:The inert gas is helium, neon, argon, krypton, xenon, or radon;The organic solvent is chloroform, dichloromethane, 1, 2-dichloroethane, tetrahydrofuran, methanol, or toluene;The reaction temperature is 30℃ to 60℃, preferably 35℃ to 50℃, and more preferably 42℃;The reaction duration is 6 to 24 hours, preferably 10 to 15 hours, and more preferably 12 hours; andA molar ratio of the

[55555] osmium

[0015] annulene 5d to the t-BuOCl is 1: (60 to 180) , preferably 1: (80 to 120) , and more preferably 1: 100.According to still another aspect, this application provides a use of the novel complex in which metal atoms are located at the center of an annulene plane, for catalysis of an oxidative coupling reaction ofbenzylamine to prepare imines.In a preferred embodiment of this application, the use disclosed in this application includes the following steps: adding the novel complex in which metal atoms are located at the center of a annulene plane disclosed herein, benzylamine, and an organic solvent together into a reactor in an air atmosphere, and keeping reaction under light at room temperature to obtain a product (E) -N-benzyl-1-phenylmethylamine, expressed by the following reaction formula:In a preferred embodiment of this application, in the use disclosed in this application:The organic solvent is dichloromethane, chloroform, 1, 2-dichloroethane, tetrahydrofuran, methanol, or toluene;The room temperature is 5℃ to 35℃, and preferably 25℃ to 35℃;The light is blue light, preferably emitted by a blue-light LED lamp with an emission wavelength of450 to 455 nm and a power of40 watts;The reaction duration is 12 to 48 hours, preferably 20 to 30 hours, and more preferably 24 hours; andA molar ratio of the novel complex in which metal atoms are located at the center of an annulene plane to benzylamine is (0.005 to 0.05) : 1, preferably (0.005 to 0.02) : 1, and more preferably 0.01: 1.Compared with the prior art, this application achieves at least the following beneficial effects:(1) This application discloses an osmium

[0015] annulene complex in which the metal atoms are located at the center of an annulene plane, and the complex assumes a novel structure. Further, this application pioneers a feasible method for preparing such complexes. Most reactions involved in the method occur at room temperature, and the method is simple to operate.(2) The osmium

[0015] annulene complex in which the metal atoms are located at the center of an annulene plane exhibits the following advantages in catalyzing the oxidative coupling reaction ofbenzylamine to prepare imines:a. The catalytic efficiency is high, and the required catalyst dosage is as low as 1 mol%.b. The catalytic reaction is highly selective, with few side reactions and a high yield rate.c. The reaction occurs at room temperature, and the catalysis conditions are mild.Terms and definitionsSome embodiments of this application are described below in detail, with examples illustrated by the accompanying structural formulas and chemical formulas. This application is intended to encompass all substitutions, modifications, and equivalent technical solutions, which are all included within the scope of the protection of this application defined in the claims. Those skilled in the art are aware that a variety of methods and materials similar or equivalent to those mentioned herein are available for implementing this application. This application is in no way limited to the methods and materials described herein. In the event that one or more of the documents, patents, and other similar materials used as a reference herein differ from or contradict this application (including but not limited to the defined terms, term applications, the described technologies, and the like) , this application shall prevail.It is further appreciated that some features of this application, which, for clarity, are described in a plurality of independent embodiments, may also be provided in combination in a single embodiment. Conversely, various features of this application, which, for brevity, are described in a single embodiment, may also be provided separately or in any suitable sub-combination.Unless otherwise specified, all scientific and technical terms used herein bear the same meanings as what are commonly understood by a person skilled in the technical field of this application. All patents and publications related to this application are incorporated herein by reference in their entirety.In the context of this specification, reference to "one embodiment" , "some embodiments" , "one or more embodiments" , "an embodiment" , "specific example" , "some examples" , and the like means that a particular feature, structure, material, or characteristic described in connection with the embodiment or example is included in at least one embodiment or example of this application. In this embodiment, the appearances of such terms are not necessarily referring to the same embodiment or example. Furthermore, the particular features, structures, materials, or characteristics may be combined in an appropriate manner in any one or more embodiments or examples. In addition, a person skilled in the art can integrate or combine different embodiments or examples as well as the features of different embodiments or examples described herein to the extent that they do not contradict each other.The term "optionally substituted by. . . " is used interchangeably with the term "unsubstituted or substituted by. . . " , and means that the structure is unsubstituted or is substituted by one or more substituents mentioned herein. The substituents mentioned herein include, but are not limited to, D, F, Cl, Br, I, N3, -CN, -NO2, -NH2, -OH, -SH, -COOH, -CONH2, -C (=O) NHCH3, -C (=O) N (CH3) 2, -C (=O) -alkyl, -C (=O) -alkoxy, p-toluenesulfonyl, trimethylsilyl, alkyl, alkenyl, alkynyl, haloalkyl, alkoxy, haloalkoxy, alkylthio, alkylamino, hydroxy-substituted alkyl, cycloalkyl, heterocyclyl, aryl, heteroaryl, and the like.Generally, the term "substituted" means that one or more hydrogen atoms in a specified structure or group are substituted by a specific substituent. Unless otherwise indicated, a substituent may be introduced at any reasonable substitutable site in a group. When more than one site in a specified structural formula is substitutable by one or more specific substituents selected, the same substituent or different substituents may be introduced at any reasonable site (s) in the structural formula.In addition, it is noted that, unless otherwise explicitly stated, the phrases such as "each. . . independently is" , ". . . each independently is" , and ". . . independently is" used herein are interchangeable and need to be understood in a broad sense. Such phrases may mean that in different groups, the specific options expressed by the same symbol do not affect each other, and may mean that in the same group, the specific options expressed by the same symbol do not affect each other.Throughout this specification, substituents of compounds disclosed herein are disclosed in terms of group types or ranges. It is particularly noted that this application encompasses every independent sub-combination of respective members within such group types and ranges. For example, the term "C1 to C6 alkyl" specifically refers to the independently disclosed methyl, ethyl, C3 alkyl, C4 alkyl, C5 alkyl, and C6 alkyl.Throughout this specification, linking substituents are described. When a structure clearly requires a linking group, each Markush variable listed for that group is understood as a linking group. For example, if a structure requires a linking group and the Markush variables defined for that group include"alkyl" or "aryl" , it is to be understood that"alkyl" or "aryl" represents a linking alkylene group or a linking arylene group respectively.The term "halogen" is used interchangeably with"halogenated" or "halo" in this application to refer to fluorine (F) , chlorine (Cl) , bromine (Br) , or iodine (I) .The term "heteroatom" refers to O, S, N, P, and Si in any of the following forms: any oxidation state of N, S, and P; primary, secondary, and tertiary amines and quaternary ammonium salts; a form in which the hydrogen atom on a nitrogen atom in a heterocycle is substituted, or other forms. For example, heteroatom refers to N (such as N in 3, 4-dihydro-2H-pyrrolyl) , NH (such as NH in pyrrolidinyl) , or NR (such as NR in N-substituted pyrrolidinyl, where R is a substituent described herein) .As used herein, the term "alkyl" or "alkyl group" means a saturated, linear or branched, monovalent hydrocarbon group containing 1 to 20 carbon atoms, where the alkyl group may optionally be substituted by one or more substituents described herein. In an embodiment, the alkyl group contains 1 to 6 carbon atoms. In another embodiment, the alkyl group contains 1 to 4 carbon atoms. In yet another embodiment, the alkyl group contains 1 to 3 carbon atoms. Examples of the alkyl groups include, but are not limited to, methyl (Me, -CH3) , ethyl (Et, -CH2CH3) , n-propyl (n-Pr, -CH2CH2CH3) , isopropyl (i-Pr, -CH (CH3) 2) , n-butyl (n-Bu, -CH2CH2CH2CH3) , isobutyl (i-Bu, -CH2CH (CH3) 2) , sec-butyl (s-Bu, -CH (CH3) CH2CH3) , tert-butyl (t-Bu, -C (CH3) 3) , and the like.The term "alkenyl" means a linear or branched monovalent hydrocarbon group containing 2 to 12 carbon atoms. In the hydrocarbon group, there is at least one unsaturated site, that is, there is at least one carbon-carbon sp2 double bond. The alkenyl group may optionally be substituted by one or more substituents described herein, and the geometric configurations of the alkenyl group include"cis" and "trans" configurations, or "E" and "Z" configurations. In an embodiment, the alkenyl group contains 2 to 8 carbon atoms. In another embodiment, the alkenyl group contains 2 to 6 carbon atoms. In yet another embodiment, the alkenyl group contains 2 to 4 carbon atoms. Examples of the alkenyl groups include, but are not limited to, vinyl (-CH=CH2) , allyl (-CH2CH=CH2) , 1-propenyl (that is, propenyl, -CH=CH-CH3) , and the like.The term "alkynyl" means a linear or branched monovalent hydrocarbon group containing 2 to 12 carbon atoms. In the hydrocarbon group, there is at least one unsaturated site, that is, there is at least one carbon-carbon sp triple bond. The alkynyl group may optionally be substituted by one or more substituents described herein. In an embodiment, the alkynyl group contains 2 to 8 carbon atoms. In another embodiment, the alkynyl group contains 2 to 6 carbon atoms. In yet another embodiment, the alkynyl group contains 2 to 4 carbon atoms. Examples of alkynyl groups include, but are not limited to, ethynyl (-C≡CH) , propargyl (-CH2C≡CH) , 1-propynyl (that is, propynyl, -C≡C-CH3) , and the like.The term "alkoxy" means a group in which an alkyl group is bonded to the rest of the molecule through an oxygen atom, where the alkyl group is as defined herein. Unless otherwise expressly specified, the alkoxy group contains 1 to 12 carbon atoms. In an embodiment, the alkoxy group contains 1 to 6 carbon atoms. In another embodiment, the alkoxy group contains 1 to 4 carbon atoms. In yet another embodiment, the alkoxy group contains 1 to 3 carbon atoms. The alkoxy group may optionally be substituted by one or more substituents described herein.Examples of the alkoxy group include, but are not limited to, methoxy (MeO, -OCH3) , ethoxy (EtO, -OCH2CH3) , 1-propoxy (n-propyloxy, n-PrO, n-propoxy, -OCH2CH2CH3) , 2-propoxy (isopropyloxy, i-PrO, i-propoxy, -OCH (CH3) 2) , 1-butoxy (n-BuO, n-butoxy, -OCH2CH2CH2CH3) , 2-methyl-l-propoxy (i-BuO, i-butoxy, -OCH2CH (CH3) 2) , 2-butoxy (s-BuO, s-butoxy, -OCH (CH3) CH2CH3) , 2-methyl-2-propoxy (t-BuO, t-butoxy, -OC (CH3) 3) , and the like.The term "alkylthio" means a group in which an alkyl group is bonded to the rest of the molecule through a sulfur atom, where the alkyl group is as defined herein. Unless otherwise expressly specified, the alkylthio group contains 1 to 12 carbon atoms. In an embodiment, the alkylthio group contains 1 to 6 carbon atoms. In another embodiment, the alkylthio group contains 1 to 4 carbon atoms. In yet another embodiment, the alkylthio group contains 1 to 3 carbon atoms. The alkylthio group may optionally be substituted by one or more substituents described herein.Examples of the alkylthio group include, but are not limited to, methylthio (MeS, -SCH3) , ethylthio (EtS, -SCH2CH3) , 1-propylthio (n-PrS, n-propylthio, -SCH2CH2CH3) , 2-propylthio (i-PrS, i-propylthio, -SCH (CH3) 2) , 1-butylthio (n-BuS, n-butylthio, -SCH2CH2CH2CH3) , 2-methyl-l-propylthio (i-BuS, i-butylthio, -SCH2CH (CH3) 2) , 2-butylthio (s-BuS, s-butylthio, -SCH (CH3) CH2CH3) , 2-methyl-2-propylthio (t-BuS, t-butylthio, -SC (CH3) 3) , and the like.The term "alkylamino" or "alkylamino group" includes "N-alkylamino" and "N, N-dialkylamino" , where each amino group is independently substituted by one or two alkyl groups, and the alkyl group is as defined herein. An appropriate alkylamino group may be monoalkylamino or dialkylamino, such as, but not limited to, N-methylamino (methylamino) , N-ethylamino (ethylamino) , N, N-dimethylamino (dimethylamino) , and N, N-diethylamino (diethylamino) . The alkylamino group is optionally substituted by one or more substituents described herein.The term "hydroxy-substituted alkyl" means a group in which an alkyl group is substituted by one or more hydroxy groups, where the alkyl group is as defined herein. Examples of the hydroxy-substituted alkyl include, but are not limited to, hydroxymethyl, 2-hydroxyethyl, 2-hydroxy-1-propyl, 3-hydroxy-1-propyl, 2, 3-dihydroxypropyl, and the like.The term "haloalkyl" means a group in which an alkyl group is substituted by one or more halogen atoms, where the alkyl group is as defined herein. Examples of the haloalkyl include, but are not limited to, -CHF2, -CF3, -CHFCH2F, -CF2CHF2, -CH2CHF2, -CH2CF3, -CHFCH3, -CH2CH2F, -CF2CH3, -CH2CF2CHF2, and the like. In an embodiment, C1 to C6 haloalkyl contains fluorinated C1 to C6 alkyl. In another embodiment, C1 to C4 haloalkyl contains fluorinated C1 to C4 alkyl. In yet another embodiment, C1 to C2 haloalkyl contains fluorinated C1 to C2 alkyl.The term "haloalkoxy" means a group in which an alkoxy group is substituted by one or more halogen atoms, where the alkoxy group is as defined herein. Examples of the haloalkoxy include, but are not limited to, -OCHF2, -OCF3, -OCHFCH2F, -OCF2CHF2, -OCH2CHF2, -OCH2CF3, -OCHFCH3, -OCH2CH2F, -OCF2CH3, -OCH2CF2CHF2, and the like. In an embodiment, the C1 to C6 haloalkoxy contains fluorinated C1 to C6 alkyl. In another embodiment, the C1 to C4 haloalkoxy contains fluorinated C1 to C4 alkoxy. In yet another embodiment, the C1 to C2 haloalkoxy contains fluorinated C1 to C2 alkoxy.The term "j-to k-membered" typically describes the number of ring-forming atoms in a molecule, where j and k are integers greater than 0 and k is greater than j. For example, a5-to 10-membered heteroaryl group represents a heteroaryl group formed of 5, 6, 7, 8, 9, or 10 ring atoms. For another example, pyridyl is a 6-membered heteroaryl group, and piperidinyl is a 6-membered heterocyclyl group.The term "cycloalkyl" means a monovalent or multivalent saturated monocyclic, bicyclic, or tricyclic ring system containing 3 to 12 carbon atoms. The bicyclic or tricyclic ring system may include a fused ring, a bridged ring, and a spiro ring. In an embodiment, the cycloalkyl group contains 3 to 10 carbon atoms. In another embodiment, the cycloalkyl group contains 3 to 8 carbon atoms. In yet another embodiment, the cycloalkyl group contains 3 to 6 carbon atoms. Examples of the cycloalkyl group include, but are not limited to, cyclopropyl, cyclobutyl, cyclopentyl, cyclohexyl, and the like. The cycloalkyl group is optionally substituted by one or more substituents described herein.The terms "heterocyclyl" and "heterocycle" are used interchangeably herein, both referring to a non-aromatic, saturated or partially unsaturated monocyclic, bicyclic, or tricyclic ring system containing 3 to 12 ring atoms, where the bicyclic or tricyclic ring system may include a fused ring, a bridged ring, and a spiro ring. One or more atoms on the ring are independently replaced by a heteroatom, where the heteroatom is as defined herein. In an embodiment, the heterocyclyl group is a monocyclic heterocyclyl group formed of3 to 8 ring atoms (2 to 6 carbon atoms and 1 to 3 heteroatoms selected from N, O, P, or S, where S or P is optionally substituted by one or more oxygen atoms to derive a group such as SO, SO2, PO, or PO2) . In another embodiment, the heterocyclyl group is a monocyclic heterocyclyl group formed of 3 to 6 ring atoms (2 to 5 carbon atoms and 1 to 3 heteroatoms selected from N, O, P, or S, where S or P is optionally substituted by one or more oxygen atoms to derive a group such as SO, SO2, PO, and PO2) . In another embodiment, the heterocyclyl group is a bicyclic heterocyclyl group formed of7 to 12 ring atoms (4 to 9 carbon atoms and 1 to 3 heteroatoms selected from N, O, P, or S, where S or P is optionally substituted by one or more oxygen atoms to derive a group such as SO, SO2, PO, or PO2) . The heterocyclyl group is optionally substituted by one or more substituents described herein.The heterocyclyl group may be a carbon group or a heteroatom group. In such groups, the-CH2-group of the ring is optionally replaced by-C (=O) -, the sulfur atom of the ring is optionally oxidized to an S-oxide, and the nitrogen atom of the ring is optionally oxidized to an N-oxygen compound. Examples of the heterocyclyl group include, but are not limited to, oxiranyl, azetidinyl, oxetanyl, thietanyl, pyrrolidinyl, 2-pyrrolinyl, 3-pyrrolinyl, pyrazolinyl, pyrazolidinyl, imidazolinyl, imidazolidinyl, tetrahydrofuranyl, dihydrofuranyl, tetrahydrothiophenyl, dihydrothiophenyl, 1, 3-dioxolanyl, dithiolanyl, tetrahydropyranyl, dihydropyranyl, 2H-pyranyl, 4H-pyranyl, tetrahydrothiopyranyl, piperidinyl, morpholinyl, thiomorpholinyl, piperazinyl, dioxanyl, dithianyl, oxathianyl, hexahydropiperazinyl, hexahydropiperidinyl, oxepanyl, thiepanyl, oxazepinyl, diazepinyl, thiazepinyl, and 2-oxa-5-aza-bicyclo [2.2.1] hept-5-yl, and the like. Examples of heterocyclyl groups in which the-CH2-group is substituted by-C (=O) -include, but are not limited to, 2-oxopyrrolidinyl, oxo-1, 3-thiazolidinyl, 2-piperidinyl, 3, 5-dioxopiperidinyl, pyrimidinedione, and the like. Examples of heterocyclyl groups in which the sulfur atom is oxidized include, but are not limited to, sulfolanyl, thiomorpholinyl 1, 1-dioxide, and the like. The heterocyclyl group is optionally substituted by one or more substituents described herein.The term "aryl" means monocyclic, bicyclic, and tricyclic carbocyclic ring systems containing 6 to 14 ring atoms, or 6 to 12 ring atoms, or 6 to 10 ring atoms, where at least one ring system is aromatic and each ring system includes a ring formed of3 to 7 atoms. An aryl group is typically, but not necessarily, bonded to a parent molecule by an aromatic ring of an aryl group. The term "aryl" may be used interchangeably with the term "aromatic ring" or "aryl ring" . Examples of the aryl group include phenyl, indenyl, naphthyl, and anthracenyl. The aryl group is optionally substituted by one or more substituents described herein.The term "heteroaryl" means monocyclic, bicyclic, and tricyclic carbocyclic ring systems containing 5 to 12 ring atoms, or 5 to 10 ring atoms, or 5 to 6 ring atoms, where at least one ring system is aromatic, at least one ring system includes one or more heteroatoms, and each ring system includes a ring formed of 5 to 7 atoms. A heteroaryl group is typically, but not necessarily, bonded to a parent molecule by an aromatic ring of a heteroaryl group. The term "heteroaryl" may be used interchangeably with the term "heteroaromatic ring" , "hetero aryl ring" , or "heteroaromatic compound" . The heteroaryl group is optionally substituted by one or more substituents described herein. In an embodiment, a heteroaryl group formed of5 to 10 atoms contains 1, 2, 3, or 4 heteroatoms independently selected from O, S, or N.Examples of the heteroaryl group include, but are not limited to, 2-furyl, 3-furyl, N-imidazolyl, 2-imidazolyl, 4-imidazolyl, 5-imidazolyl, 3-isoxazolyl, 4-isoxazolyl, 5-isoxazolyl, 2-oxazolyl, 4-oxazolyl, 5-oxazolyl, N-pyrrolyl, 2-pyrrolyl, 3-pyrrolyl, 2-pyridyl, 3-pyridyl, 4-pyridyl, 2-pyrimidinyl, 4-pyrimidinyl, 5-pyrimidinyl, pyridazinyl (such as 3-pyridazinyl) , 2-thiazolyl, 4-thiazolyl, 5-thiazolyl, tetrazolyl (such as 5-tetrazolyl) , triazolyl (such as 2-triazolyl and 5-triazolyl) , 2-thienyl, 3-thienyl, pyrazolyl (such as 2-pyrazolyl) , isothiazolyl, 1, 2, 3-oxadiazolyl, 1, 2, 5-oxadiazolyl, 1, 2, 4-oxadiazolyl, 1, 2, 3-triazolyl, 1, 2, 3-thiodiazolyl, 1, 3, 4-thiodiazolyl, 1, 2, 5-thiodiazolyl, pyrazinyl, 1, 3, 5-triazinyl. The examples further include, but are by no means limited to, the following bicyclic rings: benzimidazolyl, benzofuranyl, benzothiophenyl, indolyl (such as 2-indolyl) , purinyl, quinolyl (such as 2-quinolyl, 3-quinolyl, and 4-quinolyl) , isoquinolyl (such as 1-isoquinolyl, 3-isoquinolyl, or 4-isoquinolyl) , imidazo [1, 2-a] pyridyl, pyrazolo [1, 5-a] pyridyl, pyrazolo [1, 5-a] pyrimidinyl, imidazo [1, 2-b] pyridazinyl, [1, 2, 4] triazolo [4, 3-b] pyridazinyl, [1, 2, 4] triazolo [1, 5-a] pyrimidinyl, [1, 2, 4] triazolo [1, 5-a] pyridyl, and the like.BRIEF DESCRIPTION OF DRAWINGSFIG. 1 shows an X-ray single-crystal structure of a

[55753] osmium

[0015] annulene complex 1c (for clarity of the crystal structure, phenyl groups on three phosphorus atoms P1, P2, and P3 are removed) ;FIG. 2 shows an X-ray single-crystal structure of a

[55753] osmium

[0015] annulene complex 1d (for clarity of the crystal structure, phenyl groups on two phosphorus atoms P1 and P2 are removed) ;FIG. 3 shows an X-ray single-crystal structure of a

[55735] osmium

[0015] annulene complex 2b (for clarity of the crystal structure, phenyl groups on two phosphorus atoms P1 and P2 are removed) ;FIG. 4 shows an X-ray single-crystal structure of a

[55663] osmium

[0015] annulene complex 3a (for clarity of the crystal structure, phenyl groups on two phosphorus atoms P1 and P2 are removed) ;FIG. 5 shows an X-ray single-crystal structure of a

[55636] osmium

[0015] annulene complex 4a (for clarity of the crystal structure, phenyl groups on two phosphorus atoms P1 and P2 are removed) ;FIG. 6 shows an X-ray single-crystal structure of a

[55555] osmium

[0015] annulene complex 5a (for clarity of the crystal structure, phenyl groups on two phosphorus atoms P1 and P2 are removed) ;FIG. 7 shows an X-ray single-crystal structure of a

[55555] osmium

[0015] annulene complex 5d (for clarity of the crystal structure, phenyl groups on two phosphorus atoms P1 and P2 are removed) ;FIG. 8 shows an X-ray single-crystal structure of a

[55555] osmium

[0015] annulene complex 5h (for clarity of the crystal structure, phenyl groups on two phosphorus atoms P1 and P2 are removed) ;FIG. 9 shows an X-ray single-crystal structure of a

[55555] osmium

[0015] annulene complex 5i (for clarity of the crystal structure, phenyl groups on two phosphorus atoms P1 and P2 are removed) ;FIG. 10 shows an X-ray single-crystal structure of a

[55555] osmium

[0015] annulene complex 5j (for clarity of the crystal structure, phenyl groups on two phosphorus atoms P1 and P2 are removed) ;FIG. 11 shows a 1H NMR (600 MHz, CD2Cl2) spectrum of a complex P3a;FIG. 12 shows a 1H NMR (600 MHz, CD2Cl2) spectrum of a complex P4a;FIG. 13 shows a 1H NMR (600 MHz, CD2Cl2) spectrum of a complex P3c;FIG. 14 shows a 1H NMR (600 MHz, CDCl3) spectrum of a complex P4c;FIG. 15 shows a 1H NMR (400 MHz, CDCl3) spectrum of

[55753] osmium

[0015] annulene 1a;FIG. 16 shows a 1H NMR (600 MHz, CDCl3) spectrum of

[55753] osmium

[0015] annulene 1b;FIG. 17 shows a 1H NMR (400 MHz, CD2Cl2) spectrum of

[55753] osmium

[0015] annulene 1c;FIG. 18 shows a 1H NMR (600 MHz, CDCl3) spectrum of

[55753] osmium

[0015] annulene 1d;FIG. 19 shows a 1H NMR (600 MHz, CDCl3) spectrum of

[55753] osmium

[0015] annulene 1e;FIG. 20 shows a 1H NMR (600 MHz, CDCl3) spectrum of

[55753] osmium

[0015] annulene 1f;FIG. 21 shows a 1H NMR (600 MHz, CDCl3) spectrum of

[55735] osmium

[0015] annulene 2a;FIG. 22 shows a 1H NMR (400 MHz, CDCl3) spectrum of

[55735] osmium

[0015] annulene 2b;FIG. 23 shows a 1H NMR (600 MHz, CDCl3) spectrum of

[55735] osmium

[0015] annulene 2c;FIG. 24 shows a 1H NMR (600 MHz, CDCl3) spectrum of

[55663] osmium

[0015] annulene 3a;FIG. 25 shows a 1H NMR (600 MHz, CDCl3) spectrum of

[55636] osmium

[0015] annulene 4a;FIG. 26 shows a 1H NMR (600 MHz, CD2Cl2) spectrum of

[55555] osmium

[0015] annulene 5a;FIG. 27 shows a 1H NMR (400 MHz, CDCl3) spectrum of

[55555] osmium

[0015] annulene 5b;FIG. 28 shows a 1H NMR (600 MHz, CD2Cl2) spectrum of

[55555] osmium

[0015] annulene 5c;FIG. 29 shows a 1H NMR (850 MHz, 1, 1, 2, 2-tetrachloroethane-d2) spectrum of

[55555] osmium

[0015] annulene 5d;FIG. 30 shows a 1H NMR (600 MHz, CD2Cl2) spectrum of

[55555] osmium

[0015] annulene 5e;FIG. 31 shows a 1H NMR (600 MHz, CD2Cl2) spectrum of

[55555] osmium

[0015] annulene 5f;FIG. 32 shows a 1H NMR (400 MHz, CDCl3) spectrum of

[55555] osmium

[0015] annulene 5g;FIG. 33 shows a 1H NMR (600 MHz, CDCl3) spectrum of

[55555] osmium

[0015] annulene 5h;FIG. 34 shows a 1H NMR (600 MHz, CDCl3) spectrum of

[55555] osmium

[0015] annulene 5i; andFIG. 35 shows a 1H NMR (600 MHz, CDCl3) spectrum of

[55555] osmium

[0015] annulene 5j.All the above spectra are obtained using conventional analytical methods and conditions in the art.DETAILED DESCRIPTIONTo make the objectives, technical solutions, and advantages of the present invention clearer, the present invention is further described below in detail with reference to embodiments. The specific embodiments described herein are merely intended to explain this application without constituting any limitation on this application. In addition, in the following description, descriptions of well-known structures and technologies are omitted to avoid unnecessary confusion about the concepts of this application. Such structures and technologies are also described in many publications.All reagents used in this application may be purchased from the market or prepared by using the method described in this application.Embodiment 1Synthesis of

[55753] osmium

[0015] annulene 1aStep 1) Synthesis of a compound P2aA complex P1a is synthesized according to the existing publication (Nat. Commun. 2024, 14, 4378) . In an argon atmosphere, the complex P1a (200 mg, 0.16 mmol) and LiAlH4 (25 mg, 0.66 mmol) is successively added into a dichloromethane / diethyl ether (5 mL, volume ratio (V / V) =1 / 1) mixed solvent at room temperature. The mixture is stirred at room temperature for 5 minutes. Subsequently, the mixture is filtered in an argon atmosphere, and the solvent is removed from the filtrate under reduced pressure. The remaining solid is dissolved in methanol (5 mL) , and then a methanol (2 mL) solution ofNaBPh4 (140 mg, 0.41 mmol) is added into the solution. After 1 minute, the mixture is filtered. The solid precipitate is washed with methanol (3 mL×3) and then dissolved in dichloromethane (3 mL) . n-Hexane (30 mL) is added dropwise into the solution. The precipitate is collected by filtration, washed with n-hexane (5 mL×3) , and dried to derive a green solid compound P2a.Step 2) Synthesis of a compound P3aThe resulting P2a is dissolved in dichloromethane (5 mL) , and then p-toluenesulfonyl chloride (153 mg, 0.8 mmol) is added into the solution. After reacting at 35℃ for 12 hours, the solution is filtered through diatomaceous earth. The filtrate is vacuum-concentrated to approximately 2 mL, and then loaded into a 200-to 300-mesh silica gel column to undergo column chromatography separation. A green solid compound P3a (105 mg,at a yield rate of40%) is derived by using dichloromethane as an eluent. The structure of the compound P3a is confirmed by 1H, 31P {1H} , 13C {1H} nuclear magnetic resonance (NMR) and high-resolution mass spectrometry (HRMS) . The specific NMR and HRMS characterization data of the compound are as follows:1H NMR (600 MHz, CD2Cl2, ppm) δ: 7.62 (br, 1H, C5H) , 7.49 (d, J (HH) =4.1 Hz, 1H, C6H) , 7.24 (d, J (HH) =8.2 Hz, 1H, C8H) , 7.18 (br, 1H, C3H) , 6.56 (t, J (HH) =8.2 Hz, 1H, C9H) , 5.85 (d, J (HH) =8.2 Hz, 1H, C10H) , 2.39 (s, 3H, CH3) and 7.81-6.70 (69H, other aromatic protons) .31P {1H} NMR (243 MHz, CD2Cl2, ppm) δ: 6.19 (t, J (PP) =6.8 Hz, CPPh3) , -5.02 (d, J (PP) =6.8 Hz, OsPPh3) .13C {1H} NMR (151 MHz, CD2Cl2, plus 13C-DEPT 135, 1H-13C HSQC and 1H-13C HMBC, ppm) δ: 323.5 (td, J (PC) =15.7 Hz, J (PC) =10.9 Hz, C1) , 224.5 (t, J (PC) =10.9 Hz, C7) , 199.8 (t, J (PC) =12.3 Hz, C11) , 191.1 (d, J (PC) =29.2 Hz, C4) , 160.6 (t, J (PC) =4.9 Hz, C6) , 160.0 (s, C5) , 144.1 (d, J (PC) =17.5 Hz, C3) , 139.3 (s, C9) , 136.9 (s, C8) , 133.8 (br, C10) , 128.3 (td, J (PC) =89.8 Hz, J (PC) =6.0 Hz, C2) , 21.8 (s, CH3) and 143.6-121.4 (other aromatic carbon atoms) .HRMS (ESI) : (m / z) calcd for P3a [C72H58O2OsP3S] +1271.2980, found 1271.2957.Step 3) Synthesis of a compound P4aIn an argon atmosphere, P3a (200 mg, 0.12 mmol) and lithium trimethylsilylethynyl (50 mg, 0.48 mmol) are dissolved in tetrahydrofuran (10 mL) , and reacted at room temperature for 10 minutes. The solution is vacuum-dried, and the residue is loaded into a 200-to 300-mesh silica gel column to undergo column chromatography separation (using dichloromethane as an eluent) to derive a red solid compound P4a (115.6 mg,at a yield rate of60%) . The structure of the compound P4a is confirmed by 1H, 31P {1H} , 13C {1H} NMR and HRMS. The specific NMR and HRMS characterization data of the compound are as follows:1H NMR (600 MHz, CD2Cl2, ppm) δ: 7.46 (d, J (HH) =4.1 Hz, 1H, C5H) , 7.30 (d, J (HH) =4.1 Hz, 1H, C6H) , 7.22 (br, 1H, C8H) , 6.94 (br, 1H, C3H) , 5.57 (s, 1H, C10H) , 2.30 (s, 3H, C13H) , 1.69 (s, 3H, C12H) , and 7.71-6.77 (69H, other aromatic protons) .31P {1H} NMR (243 MHz, CD2Cl2, ppm) δ: 5.80 (t, J (PP) =7.9 Hz, CPPh3) , -3.65 (d, J (PP) =7.9 Hz, OsPPh3) .13C {1H} NMR (151 MHz, CD2Cl2, plus 13C-DEPT 135, 1H-13C HSQC and 1H-13C HMBC, ppm) δ: 323.3 (td, J (PC) =16.4, J (PC) =11.2 Hz, C1) , 226.2 (t, J (PC) =11.1 Hz, C7) , 200.3 (t, J (PC) =12.1 Hz, C11) , 188.1 (d, J (PC) =30.0 Hz, C4) , 164.6-163.6 (BPh4, αC) , 159.6 (s, C5) , 159.7 (s, C6) , 151.4 (t, J (PC) =3.1 Hz, C9) , 142.3 (m, C3) , 137.3 (s, C10) , 135.7 (s, C8) , 121.4 (d, J (PC) =90.6 Hz, C2) , 26.1 (s, C12) , 21.3 (s, C13) and 143.2-121.4 (other aromatic carbon atoms) .HRMS (ESI) : (m / z) calcd for P4a [C73H60O2OsP3S] +1285.3137, found 1285.3129.Step 4) Synthesis of

[55753] osmium

[0015] annulene 1aIn an argon atmosphere, P4a (200 mg, 0.13 mmol) and p-toluenesulfonylacetylene (182 mg, 1.04 mmol) are dissolved in 1, 2-dichloroethane (5 mL) , and reacted at 50℃ for 15 hours. The solution is vacuum-dried, and the residue is loaded into a 200-to 300-mesh silica gel column to undergo column chromatography separation (using dichloromethane as an eluent) to derive a red solid compound 1a (44.7 mg, at a yield rate of 20%) . The structure of the compound 1a is confirmed by 1H, 31P {1H} , 13C {1H} nuclear magnetic resonance (NMR) and high-resolution mass spectrometry (HRMS) . The specific NMR and HRMS characterization data of the compound are as follows:1H NMR (400 MHz, CDCl3, ppm) δ: 9.54 (dd, J (HH) =8.7 Hz, J (HH) =4.7 Hz, 1H, C6H) , 9.44 (d, J (HH) =3.6 Hz, 1H, C3H) , 9.37-9.33 (m, 2H, C5H and C11H) , 8.98 (d, J (HH) =11.4 Hz, 1H, C8H) , 6.94 (m, C9H) , 6.53 (m, 1H, C10H) , 1.51 (s, 3H) , 0.25 (s, 9H, TMS) and 7.79-5.66 (69H, other aromatic protons) .31P {1H} NMR (243 MHz, CDCl3, ppm) δ: 10.54 (s, CPPh3) , and-21.25 (s, OsPPh3) . 13C {1H} NMR (151 MHz, CDCl3, plus 13C-DEPT 135, 1H-13C HSQC and 1H-13C HMBC, ppm) δ: 222.1 (d, J (PC) =24.3 Hz, C4) , 210.4 (t, J (PC) =14.4 Hz, C7) , 187.8 (s, C13) , 180.2 (d, J (PC) =23.4 Hz, C3) , 177.6 (t, J (PC) =5.1 Hz, C6) , 176.0 (t, J (PC) =10.8 Hz, C12) , 166.3 (dt, J (PC) =10.5 Hz, J (PC) =5.1 Hz, C1) , 165.6 (s, C15) , 165.2-164.2 (BPh4, αC) , 150.4 (s, C5) , 147.7 (s, C8) , 142.2 (s, C14) , 140.8 (s, C11) , 129.7 (s, C9) , 125.3 (s, C10) , 122.9 (dt, J (PC) =77.4 Hz, J (PC) =3.5 Hz, C2) , 21.9 (s, CH3) , 4.4 (s, TMS) and 154.1-114.4 (other aromatic carbon atoms) .HRMS (ESI) : (m / z) calcd for 1a [C79H68O2OsP3SSi] +1393.3532, found 1393.3528.Embodiment 2Synthesis of

[55753] osmium

[0015] annulene 1bA complex P4b is synthesized according to the existing publication (Nat. Commun. 2024, 14, 4378) . In an argon atmosphere, P4b (200 mg, 0.13 mmol) and p-toluenesulfonylacetylene (91 mg, 0.52 mmol) are dissolved in 1, 2-dichloroethane (5 mL) , and reacted at 55℃ for 12 hours. The solution is vacuum-dried, and the residue is loaded into a 200-to 300-mesh silica gel column to undergo column chromatography separation (using dichloromethane as an eluent) to derive a red solid compound 1b (127 mg, at a yield rate of 57%) . The structure of the compound 1b is confirmed by 1H, 31P {1H} , 13C {1H} NMR and HRMS. The specific NMR and HRMS characterization data of the compound are as follows:1H NMR (600 MHz, CDCl3, ppm) δ: 9.78 (d, J (HH) =1.5 Hz, 1H, C3H) , 9.27 (s, 1H, C8H) , 9.19 (d, J (HH) =12.1 Hz, 1H, C11H) , 9.15 (d, J (HH) =3.6 Hz, 1H, C5H) , 8.97 (d, J (HH) =3.6 Hz, 1H, C6H) , 6.99 (br, C10H) , 2.24 (s, 3H, CH3) and 7.62-5.93 (79H, other aromatic protons) .31P {1H} NMR (243 MHz, CD2Cl2, ppm) δ: 11.05 (s, CPPh3) , -17.03 (s, OsPPh3) .13C {1H} NMR (151 MHz, CDCl3, plus 13C-DEPT 135, 1H-13C HSQC and 1H-13C HMBC, ppm) δ: 218.1 (t, J=13.3 Hz, C7) , 216.9 (d, J (PC) =23.4 Hz, C4) , 177.5 (t, J (PC) =9.5 Hz, C12) , 176.7 (s, C6) , 172.7 (s, C13) , 171.1 (d, J (PC) =21.8 Hz, C3) , 165.8 (dt, J (PC) =10.8 Hz, J (PC) =5.2 Hz, , C1) , 164.8-163.8 (BPh4, αC) , 154.4 (s, C15) , 150.9 (s, C5) , 148.6 (s, C8) , 143.5 (s, C14) , 140.4 (s, C11) , 126.6 (s, C10) , 122.4 (dt, J (PC) =8.8, J (PC) =3.9 Hz, C2) , 21.4 (s, CH3) and 148.5-119.1 (other aromatic carbon atoms) .HRMS (ESI) : (m / z) calcd for 1b [C88H68O2OsP3S] +1473.3763, found 1473.3716.Embodiment 3Synthesis of

[55753] osmium

[0015] annulene 1cStep 1) Synthesis of a compound P3cA complex P2c is synthesized according to the existing publication (Nat. Commun. 2024, 14, 4378) . In an argon atmosphere, the P2c (200 mg, 0.14 mmol) is dissolved in dichloromethane (5 mL) , and then p-toluenesulfonyl chloride (200 mg, 0.14 mmol) is added into the solution. After reacting at room temperature for 12 hours, the solution is filtered through diatomaceous earth. The filtrate is vacuum-concentrated to approximately 2 mL, and then loaded into a 200-to 300-mesh silica gel column to undergo column chromatography separation. A green solid compound P3c (144 mg, at a yield rate of 65%) is derived by using dichloromethane as an eluent. The structure of the compound P3c is confirmed by 1H, 31P {1H} , 13C {1H} NMR and HRMS. The specific NMR and HRMS characterization data of the compound are as follows:1H NMR (600 MHz, CD2Cl2, ppm) δ: 7.46 (d, J (HH) =4.1 Hz, 1H, C5H) , 7.30 (d, J (HH) =4.1 Hz, 1H, C6H) , 7.22 (br, 1H, C8H) , 6.94 (br, 1H, C3H) , 5.57 (s, 1H, C10H) , 2.30 (s, 3H, C13H) , 1.69 (s, 3H, C12H) , and 7.71-6.77 (69H, other aromatic protons) .31P {1H} NMR (243 MHz, CD2Cl2, ppm) δ: 5.80 (t, J (PP) =7.9 Hz, CPPh3) , -3.65 (d, J (PP) =7.9 Hz, OsPPh3) .13C {1H} NMR (151 MHz, CD2Cl2, plus 13C-DEPT 135, 1H-13C HSQC and 1H-13C HMBC, ppm) δ: 323.3 (td, J (PC) =16.4, J (PC) =11.2 Hz, C1) , 226.2 (t, J (PC) =11.1 Hz, C7) , 200.3 (t, J (PC) =12.1 Hz, C11) , 188.1 (d, J (PC) =30.0 Hz, C4) , 164.6-163.6 (BPh4, αC) , 159.6 (s, C5) , 159.7 (s, C6) , 151.4 (t, J (PC) =3.1 Hz, C9) , 142.3 (m, C3) , 137.3 (s, C10) , 135.7 (s, C8) , 121.4 (d, J (PC) =90.6 Hz, C2) , 26.1 (s, C12) , 21.3 (s, C13) and 143.2-121.4 (other aromatic carbon atoms) .HRMS (ESI) : (m / z) calcd for P3c [C73H60O2OsP3S] +1285.3137, found 1285.3129.Step 2) Synthesis of a compound P4cIn an argon atmosphere, P3c (200 mg, 0.12 mmol) and phenylethynyl lithium (1.0 M in THF, 300μL, 0.30 mmol) are dissolved in tetrahydrofuran (5 mL) , and reacted at –10℃ for 10 minutes. Subsequently, saturated aqueous NH4Cl solution (2 mL) is added into the solution. An organic phase is extracted by using dichloromethane. The solution is vacuum-dried, and then the residue is loaded into a 200-to 300-mesh silica gel column to undergo column chromatography separation (using dichloromethane as an eluent) , so as to derive a red solid compound P4c (145 mg, at a yield rate of 75%) . The structure of the compound P4c is confirmed by 1H, 31P {1H} , 13C {1H} NMR and HRMS. The specific NMR and HRMS characterization data of the compound are as follows:1H NMR (600 MHz, CDCl3, ppm) δ: 7.96 (d, J (PH) =3.0 Hz, 1H, C5H) , 7.59 (s, 1H, C6H) , 7.55 (s, 1H, C3H) , 6.07 (s, 1H, C8H) , 4.56 (s, 1H, C10H) , 1.72 (s, 3H, C14H) , and 7.58-6.65 (70H, other aromatic protons) .31P {1H} NMR (243 MHz, CDCl3, ppm) δ: 8.34 (t, J (PP) =5.8 Hz, CPPh3) , and-4.36 (d, J (PP) =5.8 Hz, OsPPh3) .13C {1H} NMR (151 MHz, CDCl3, plus 13C-DEPT 135, 1H-13C HSQC and 1H-13C HMBC, ppm) δ: 330.0 (t, J (PC) =15.3 Hz, C11) , 220.9 (m, C7) , 203.8 (m, C4) , 187.6 (td, J (PC) =13.0, J (PC) =7.8 Hz, C1) , 165.1-164.2 (BPh4, αC) , 164.8 (s, C9) , 157.8 (s, C5) , 157.5 (s, C6) , 137.8 (m, C12) , 135.6 (d, J (PC) =24.9 Hz, C3) , 127.3 (s, C8) , 121.2 (d, J (PC) =85.8 Hz, C2) , 118.3 (s, C10) , 104.6 (d, J (PC) =12.6 Hz, C13) , 23.8 (s, C14) and 136.7-115.8 (other aromatic carbon atoms) .HRMS (ESI) : (m / z) calcd for P4c [C74H58OsP3] +1231.3361, found 1231.3344.Step 3) Synthesis of

[55753] osmium

[0015] annulene 1cIn an argon atmosphere, P4c (200 mg, 0.13 mmol) and p-toluenesulfonylacetylene (91 mg, 0.52 mmol) are dissolved in 1, 2-dichloroethane (5 mL) , and reacted at 55℃ for 12 hours. The solution is vacuum-dried, and the residue is loaded into a 200-to 300-mesh silica gel column to undergo column chromatography separation (using dichloromethane as an eluent) to derive a red solid compound 1c (112 mg, at a yield rate of 50%) . The structure of the compound 1c is confirmed by X-ray single-crystal diffraction. FIG. 1 shows a single-crystal structure of the compound. In addition, the structure of the compound is also confirmed by 1H, 31P {1H} , 13C {1H} NMR and HRMS. The specific NMR and HRMS characterization data of the compound are as follows:1H NMR (400 MHz, CD2Cl2) δ: 9.65 (s, 1H, C3H) , 9.16 (d, J (HH) =3.8 Hz, 1H, C5H) , 8.94 (m, 2H, C6H and C11H) , 8.91 (s, 1H, C8H) , 6.56 (d, J (HH) =12.1 Hz, 1H, C10H) , 2.31 (s, 3H, C17H) , 2.03 (s, 3H, C16H) , and 7.69-5.94 (74H, other aromatic protons) .31P {1H} NMR (162 MHz, CD2Cl2) δ: 10.67 (t, J (PP) =5.2 Hz, CPPh3) , -17.09 (d, J (PP) =5.2 Hz, OsPPh3) .13C {1H} NMR (101 MHz, CD2Cl2, plus 13C-DEPT 135, 1H-13C HSQC and 1H-13C HMBC, ppm) δ: 221.0 (t, J (PC) =13.2 Hz, C7) , 216.4 (d, J (PC) =24.3 Hz, C4) , 178.2 (t, J (PC) =9.6 Hz, C12) , 175.8 (s, C6) , 172.1 (s, C15) , 171.1 (d, J (PC) =21.2 Hz, C3) , 165.5 (dt, J (PC) =9.8 Hz, J (PC) =4.5 Hz, C1) , 164.9-163.9 (BPh4, αC) , 151.8 (s, C5) , 149.2 (s, C8) , 142.0 (s, C13) , 141.8 (s, C9) , 141.3 (s, C14) , 139.2 (s, C11) , 128.5 (s, C10) , 119.6 (d, J (PC) =89.2 Hz, C2) , 31.9 (s, C16) , 21.3 (s, C17) and 154.6-121.8 (other aromatic carbon atoms) .HRMS (ESI) : (m / z) calcd for 1c [C83H66O2OsP3S] +1411.3606, found 1411.3617.Embodiment 4Synthesis of

[55753] osmium

[0015] annulene 1dIn an argon atmosphere, 1a (150 mg, 0.088 mmol) is dissolved in 1, 2-dichloroethane (5 mL) , and then KOH (123 mg, 2.2 mmol) and methanol (0.5 mL) are added into the solution. After reacting at room temperature for 2 hours, the solution is vacuum-dried, and the residue is dissolved in dichloromethane (10 mL) . The solution is filtered, and the filtrate is concentrated to approximately 2 mL. Subsequently, the filtrate is loaded into a 200-to 300-mesh silica gel column to undergo column chromatography separation. A brown solid compound 1d (49.6 mg, at a yield rate of 50%) is derived by using dichloromethane as an eluent. The structure of the compound 1d is confirmed by X-ray single-crystal diffraction. FIG. 2 shows a single-crystal structure of the compound. In addition, the structure of the compound is also confirmed by 1H, 31P {1H} , 13C {1H} NMR and HRMS. The specific NMR and HRMS characterization data of the compound are as follows:1H NMR (600 MHz, CDCl3, ppm) δ: 10.02 (d, J (HH) =2.6 Hz, 1H, C3H) , 10.00 (d, J (HH) =11.3 Hz, 1H, C11H) , 9.87 (d, J (HH) =2.6 Hz, 1H, C2H) , 9.46 (d, J (HH) =10.8 Hz, 1H, C8H) , 9.39 (d, J (HH) =3.8 Hz, 1H, C6H) , 9.14 (d, J (HH) =3.8 Hz, 1H, C5H) , 7.79 (d, J (HH) =8.2 Hz, 2H, Ar-H of Ts) , 7.66 (t, J (HH) =10.8 Hz, 1H, C9H) , 7.39 (t, J (HH) =11.3 Hz,1H, C10H) , 6.99 (t, J (HH) =7.4 Hz, 6H, Hp of PPh3) , 6.95 (d, J (HH) =8.2 Hz, 2H, Ar-H of Ts) , 6.75 (t, J (HH) =7.4 Hz, 12H, Hm of PPh3) , 5.51 (dd, J (PH) =11.3 Hz, J (HH) =4.9 Hz, 12H, Ho of PPh3) , 2.28 (s, 3H, CH3) , 0.67 (s, 9H, TMS) .31P {1H} NMR (243 MHz, CDCl3, ppm) δ: -16.31 (s, OsPPh3) .13C {1H} NMR (151 MHz, CDCl3, plus 13C-DEPT 135, 1H-13C HSQC and 1H-13C HMBC, ppm) δ: 225.9 (s, C4) , 201.6 (t, J (PC) =12.9 Hz, C7) , 183.6 (s, C13) , 180.2 (t, J (PC) =5.7 Hz, C6) , 174.4 (t, J (PC) =10.3 Hz, C12) , 167.6 (s, C3) , 166.5 (t, J (PC) =4.4 Hz, C1) , 161.8 (s, C15) , 146.0 (s, C8) , 145.2 (s, C5) , 144.1 (s, Ar-C of Ts) , 142.9 (m, C2) , 141.8 (s, Ar-C of Ts) , 139.6 (s, C11) , 135.5 (s, C14) , 133.9 (t, J (PC) =5.0 Hz, Co of PPh3) , 130.4 (t, J (PC) =23.9 Hz, CP of PPh3) , 129.1 (s, Ar-C of Ts) , 128.8 (s, Ar-C of Ts) , 127.8 (s, Cp of PPh3) , 126.7 (s, C9) , 126.0 (t, J (PC) =4.4 Hz, Cm of PPh3) , 122.5 (s, C10) , 21.7 (s, CH3) , 2.6 (s, TMS) .HRMS (ESI) : (m / z) [M+H] +calcd for 1d [C61H55O2OsP2SSi] +1133.2777, found 1133.2740.Embodiment 5Synthesis of

[55753] osmium

[0015] annulene 1eIn an argon atmosphere, 1b (150 mg, 0.084 mmol) is dissolved in 1, 2-dichloroethane (5 mL) , and then KOH (117 mg, 2.1 mmol) and methanol (0.5 mL) are added into the solution. After reacting at room temperature for 2 hours, the solution is vacuum-dried, and the residue is dissolved in dichloromethane (10 mL) . The solution is filtered, and the filtrate is vacuum-dried. Subsequently, ethyl ether (15 mL) and CaBr2 (334 mg, 1.67 mmol) are added into the dried product to react at room temperature for 3 hours. The solution is filtered, and the filtrate is concentrated to derive a brown solid compound 1e (78 mg, at a yield rate of 77%) . The structure of the compound 1e is confirmed by 1H, 31P {1H} , 13C {1H} NMR and HRMS. The specific NMR and HRMS characterization data of the compound are as follows:1H NMR (600 MHz, CDCl3, ppm) δ: 9.94 (s, 1H, C3H) , 9.79 (d, J (HH) =12.0 Hz, 1H, C11H) , 9.57 (s, 1H, C8H) , 9.38 (s, 1H, C2H) , 9.27 (d, J (HH) =2.5 Hz, 1H, C6H) , 9.16 (d, J (HH) =2.2 Hz, 1H, C5H) , 7.82 (d, J (HH) =7.3 Hz, 2H, Ar-H) , 7.55 (t, J (HH) =7.3 Hz, 3H, Ar-H) , 7.50 (m, 1H, C10H) , 7.28 (m, 3H, Ar-H) , 7.21 (d, J (HH) =7.1 Hz, 2H, Ar-H) , 7.11 (d, J (HH) =7.8 Hz, 2H, Ar-H) , 7.03 (t, J (HH) =7.2 Hz, 6H, Hp of PPh3) , 6.82 (t, J (HH) =7.4 Hz, 12H, Hm of PPh3) , 6.75 (d, J (HH) =7.9 Hz, 2H, Ar-H) , 5.74 (dd, J (PH) =11.3 Hz, J (HH) =5.9 Hz, 12H, Ho of PPh3) , 2.26 (s, 3H, CH3) .31P {1H} NMR (243 MHz, CDCl3, ppm) δ: -14.32 (s, OsPPh3) .13C {1H} NMR (151 MHz, CDCl3, plus 13C-DEPT 135, 1H-13C HSQC and 1H-13C HMBC, ppm) δ: 223.5 (s, C4) , 204.5 (t, J (PC) =12.6 Hz, C7) , 178.0 (t, J (PC) =5.6 Hz, C6) , 172.5 (t, J (PC) =9.7 Hz, C12) , 170.1 (s, C13) , 165.9 (s, C3) , 162.8 (t, J (PC) =4.3 Hz, C1) , 151.5 (s, C15) , 150.8 (s, C9) , 146.8 (s, C8) , 145.9 (s, C5) , 144.0 (s, Ar-C) , 142.2 (s, Ar-C) , 141.5 (s, Ar-C) , 141.4 (t, J (PC) =4.5 Hz, C2) , 138.9 (s, C13) , 138.3 (s, C11) , 133.8 (t, J (PC) =4.4 Hz, Co of PPh3) , 130.0 (t, J (PC) =24.0 Hz, CP of PPh3) , 129.4 (s, Ar-C) , 128.9 (s, Ar-C) , 128.8 (s, Cp of PPh3) , 128.6 (s, Ar-C) , 128.6 (s, Ar-C) , 128.4 (s, Ar-C) , 128.4 (s, Ar-C) , 127.9 (s, Ar-C) , 126.9 (s, Ar-C) , 126.4 (s, Ar-C) , 126.1 (t, J (PC) =4.2 Hz, Cm of PPh3) , 124.5 (s, C10) , 21.4 (s, CH3) .HRMS (ESI) : (m / z) [M+H] + calcd for 1e [C70H55O2OsP2S] + 1213.3008, found 1213.3005.Embodiment 6Synthesis of

[55753] osmium

[0015] annulene 1fIn an argon atmosphere, 1c (150 mg, 0.084 mmol) is dissolved in 1, 2-dichloroethane (5 mL) , and then KOH (117 mg, 2.1 mmol) and methanol (0.5 mL) are added into the solution. After reacting at room temperature for 2 hours, the solution is vacuum-dried, and the residue is dissolved in dichloromethane (10 mL) . The solution is filtered, and the filtrate is vacuum-dried. Subsequently, ethyl ether (15 mL) and CaBr2 (334 mg, 1.67 mmol) are added into the dried product to react at room temperature for 3 hours. The solution is filtered, and the filtrate is concentrated to derive a brown solid compound 1f (70.8 mg, at a yield rate of 71%) . The structure of the compound 1f is confirmed by 1H, 31P {1H} , 13C {1H} NMR and HRMS. The specific NMR and HRMS characterization data of the compound are as follows:1H NMR (600 MHz, CDCl3, ppm) δ: 9.85 (d, J (HH) =3.0 Hz, 1H, C3H) , 9.49 (d, J (HH) =12.0 Hz, 1H, C11H) , 9.28 (d, J (HH) =3.0 Hz, 1H, C2H) , 9.17 (s, 1H, C8H) , 9.08 (br, 2H, C5H and C6H) , 7.24 (m, 3H, Ar-H) , 7.17 (d, J (HH) =7.0 Hz, 2H, Ar-H) , 7.11 (d, J (HH) =8.2 Hz, 2H, Ar-H) , 7.04 (t, J (HH) =7.4 Hz, 6H, Hp of PPh3) , 7.02 (br, 1H, C10H) , 6.81 (t, J (HH) =7.4 Hz, 12H, Hm of PPh3) , 6.76 (d, J (HH) =8.2 Hz, 2H, Ar-H) , 5.73 (dd, J (PH) =12.0 Hz, J (HH) =5.0 Hz, 12H, Ho of PPh3) , 2.44 (s, 3H, C16H) , 2.26 (s, 3H, C17H) .31P {1H} NMR (162 MHz, CDCl3, ppm) δ: -14.13 (s, OsPPh3) .13C {1H} NMR (151 MHz, CDCl3, plus 13C-DEPT 135, 1H-13C HSQC and 1H-13C HMBC, ppm) δ: 221.9 (s, C4) , 207.8 (t, J (PC) =12.0 Hz, C7) , 176.1 (t, J (PC) =5.4 Hz, C6) , 173.9 (t, J (PC) =9.4 Hz, C12) , 168.5 (s, C13) , 165.1 (d, J (PC) =2.9 Hz, C3) , 162.1 (t, J (PC) =4.9 Hz, C1) , 151.7 (s, C15) , 146.9 (s, C8) , 146.4 (s, C5) , 144.1 (s, C14) , 142.4 (s, Ar-C) , 141.4 (s, Ar-C) , 140.7 (t, J (PC) =4.2 Hz, C2) , 137.5 (s, C11) , 135.6 (s, C9) , 133.9 (t, J (PC) =4.4 Hz, Co of PPh3) , 132.7 (s, Ar-C) , 130.2 (t, J (PC) =23.9 Hz, CP of PPh3) , 129.5 (s, Ar-C) , 128.8 (s, Cp of PPh3) , 128.4 (s, Ar-C) , 127.9 (s, Ar-C) , 126.9 (s, Ar-C) , 126.0 (t, J (PC) =4.4 Hz, Cm of PPh3) , 125.9 (br, C10) , 32.1 (s, C16) , 21.5 (s, C17) .HRMS (ESI) : (m / z) calcd for 1f [C65H52O2OsP2S] +1150.2778, found 1150.2775.Embodiment 7Synthesis of

[55735] osmium

[0015] annulene 2aIn an air atmosphere, 1d (61 mg, 0.054 mmol) is dissolved in dichloromethane (5 mL) , and then AlCl3 (72 mg, 0.54 mmol) and Al2O3 (1.0 g) are added into the solution. After reacting at room temperature for 12 hours, the solution is vacuum-concentrated to approximately 2 mL, and then loaded into a 200-to 300-mesh silica gel column to undergo column chromatography separation. A yellow solid compound 2a (35 mg, at a yield rate of 64%) is derived by using dichloromethane as an eluent. The structure of the compound 2a is confirmed by 1H, 31P {1H} , 13C {1H} nuclear magnetic resonance (NMR) and high-resolution mass spectrometry (HRMS) . The specific NMR and HRMS characterization data of the compound are as follows:1H NMR (600 MHz, CDCl3, ppm) δ: 9.92 (d, J (HH) =10.3 Hz, 1H, C8H) , 9.46 (d, J (HH) =3.2 Hz, 1H, C2H) , 9.43 (d, J (HH) =8.4 Hz, 1H, C11H) , 9.33 (d, J (HH) =3.2 Hz, 1H, C3H) , 8.74 (d, J (HH) =4.0 Hz, 1H, C6H) , 8.36 (d, J (HH) =4.0 Hz, 1H, C5H) , 8.30 (m, 1H, C10H) , 7.90 (t, J (HH) =10.3 Hz, 1H, C9H) , 7.00 (t, J (HH) =7.5 Hz, 6H, Hp of PPh3) , 6.80 (t, J (HH) =7.5 Hz, 12H, Hm of PPh3) , 5.60 (m, 12H, Ho of PPh3) , 0.42 (s, 9H, TMS) .31P {1H} NMR (243 MHz, CDCl3, ppm) δ: -15.15 (s, OsPPh3) .13C {1H} NMR (151 MHz, CDCl3, plus 13C-DEPT 135, 1H-13C HSQC and 1H-13C HMBC, ppm) δ: 225.7 (m, C4) , 185.8 (m, C1) , 182.8 (m, C7) , 175.5 (s, C12) , 169.6 (s, C6) , 160.3 (s, C13) , 153.3 (s, C2) , 151.1 (s, C3) , 145.9 (s, C5) , 143.3 (s, C8) , 137.2 (s, C14) , 133.8 (s, Co of PPh3) , 129.9 (t, J (PC) =22.8 Hz, CP of PPh3) , 128.4 (s, Cp of PPh3) , 128.9 (s, C15) , 126.8 (s, C9) , 125.8 (s, Cm of PPh3) , 122.9 (s, C11) , 119.3 (s, C10) , -0.9 (s, TMS) .HRMS (ESI) : (m / z) calcd for 2a [C54H47ClOsP2Si] +1012.2226, found 1012.2203.Embodiment 8Synthesis of

[55735] osmium

[0015] annulene 2bIn an air atmosphere, 1e (66 mg, 0.054 mmol) is dissolved in dichloromethane (5 mL) , and then AlCl3 (72 mg, 0.54 mmol) and Al2O3 (1.0 g) are added into the solution. After reacting at room temperature for 12 hours, the solution is vacuum-concentrated to approximately 2 mL, and then loaded into a 200-to 300-mesh silica gel column to undergo column chromatography separation. A yellow solid compound 2b (46 mg, at a yield rate of 77%) is derived by using dichloromethane as an eluent. The structure of the compound 2b is confirmed by X-ray single-crystal diffraction. FIG. 3 shows a single-crystal structure of the compound. In addition, the structure of the compound is also confirmed by 1H, 31P {1H} , 13C {1H} NMR and HRMS. The specific NMR and HRMS characterization data of the compound are as follows:1H NMR (400 MHz, CDCl3, ppm) δ: 10.31 (s, 1H, C8H) , 9.72 (d, J (HH) =3.4 Hz, 1H, C2H) , 9.45 (d, J (HH) =8.8 Hz, 1H, C11H) , 9.28 (d, J (HH) =3.4 Hz, 1H, C3H) , 8.88 (d, J (HH) =4.4 Hz, 1H, C6H) , 8.64 (d, J (HH) =8.8 Hz, 1H, C10H) , 8.33 (br, 1H, C5H) , 8.00 (d, J (HH) =7.5 Hz, 2H, H of Ph) , 7.94 (d, J (HH) =7.5 Hz, 2H, H of Ph) , 7.61 (t, J (HH) =7.5 Hz,2H, H of Ph) , 7.49 (t, J (HH) =7.5 Hz, 1H, H of Ph) , 7.46 (t, J (HH) =7.5 Hz, 2H, H of Ph) , 7.41 (t, J (HH) =7.1 Hz, 1H, H of Ph) , 6.98 (t, J (HH) =7.4 Hz, 6H, Hp of PPh3) , 6.78 (t, J (HH) =7.4 Hz, 12H, Hm of PPh3) , 5.70 (d, J (HH) =7.4 Hz, 12H, Ho of PPh3) .31P {1H} NMR (243 MHz, CDCl3, ppm) δ: -14.86 (s, OsPPh3) .13C {1H} NMR (151 MHz, CDCl3, plus 13C-DEPT 135, 1H-13C HSQC and 1H-13C HMBC, ppm) δ: 227.0 (m, C4) , 183.0 (m, C7) , 181.5 (m, C1) , 169.5 (s, C6) , 161.6 (s, C15) , 155.5 (s, C13) , 153.3 (m, C12) , 153.1 (s, C2) , 151.0 (s, C3) , 146.7 (s, C8) , 146.3 (s, C5) , 140.5 (s, C14) , 140.2 (s, C9) , 134.9 (s, C of Ph) , 133.5 (s, Co of PPh3) , 129.7 (s, C of Ph) , 129.5 (m, CP of PPh3) , 129.2 (s, C of Ph) , 128.5 (s, Cp of PPh3) , 128.2 (s, C of Ph) , 128.1 (s, C of Ph) , 126.6 (s, C of Ph) , 125.9 (s, Cm of PPh3) , 125.6 (s, C of Ph) , 121.8 (s, C10) , 119.2 (s, C11) , 107.9 (s, C of Ph) .HRMS (ESI) : (m / z) calcd for 2b [C63H47ClOsP2] +1092.2456, found 1092.2450.Embodiment 9Synthesis of

[55735] osmium

[0015] annulene 2cIn an air atmosphere, 1f (62 mg, 0.054 mmol) is dissolved in dichloromethane (5 mL) , and then AlCl3 (72 mg, 0.54 mmol) and Al2O3 (1.0 g) are added into the solution. After reacting at room temperature for 12 hours, the solution is vacuum-concentrated to approximately 2 mL, and then loaded into a 200-to 300-mesh silica gel column to undergo column chromatography separation. A yellow solid compound 2c (41 mg, at a yield rate of 74%) is derived by using dichloromethane as an eluent. The structure of the compound 2c is confirmed by 1H, 31P {1H} , 13C {1H} NMR and HRMS. The specific NMR and HRMS characterization data of the compound are as follows:1H NMR (600 MHz, CDCl3, ppm) δ: 9.96 (s, 1H, C8H) , 9.69 (d, J (HH) =2.8 Hz, 1H, C2H) , 9.33 (d, J (HH) =8.9 Hz, 1H, C11H) , 9.25 (d, J (HH) =2.8 Hz, 1H, C3H) , 8.78 (d, J (HH) =4.1 Hz, 1H, C6H) , 8.37 (m, 2H, C10H and C5H) , 7.99 (d, J (HH) =7.2 Hz, 2H, H of Ph) , 7.46 (t, J (HH) =7.2 Hz, 2H, H of Ph) , 7.41 (d, J (HH) =7.2 Hz, 1H, H of Ph) , 6.98 (t, J (HH) =7.4 Hz, 6H, Hp of PPh3) , 6.78 (t, J (HH) =7.4 Hz, 12H, Hm of PPh3) , 5.67 (dd, J (PH) =11.5 Hz, J (HH) =4.6 Hz, 12H, Ho of PPh3) , 3.01 (s, 3H, CH3) .31P {1H} NMR (243 MHz, CDCl3, ppm) δ: -15.08 (s, OsPPh3) .13C {1H} NMR (151 MHz, CDCl3, plus 13C-DEPT 135, 1H-13C HSQC and 1H-13C HMBC, ppm) δ: 226.5 (t, J (PC) =6.2 Hz, C4) , 184.1 (t, J (PC) =9.4 Hz, C7) , 180.5 (t, J (PC) =6.2 Hz, C1) , 168.9 (s, C6) , 160.5 (s, C15) , 155.0 (s, C13) , 152.8 (s, C2) , 150.6 (s, C3) , 147.3 (s, C8) , 145.9 (s, C5) , 140.5 (s, C14) , 134.9 (s, C9) , 134.7 (C12) , 133.5 (t, J (PC) =5.0 Hz, Co of PPh3) , 129.7 (t, J (PC) =23.1 Hz, CP of PPh3) , 129.3 (s, C of Ph) , 128.4 (s, Cp of PPh3) , 128.0 (s, C of Ph) , 126.5 (s, C of Ph) , 125.8 (t, J (PC) =4.5 Hz, Cm of PPh3) , 121.0 (s, C10) , 118.6 (s, C11) , 106.1 (s, C of Ph) , 33.4 (s, CH3) .HRMS (ESI) : (m / z) calcd for 2c [C58H45ClOsP2] +1030.2300, found 1030.2279.Embodiment 10Synthesis of

[55663] osmium

[0015] annulene 3aIn an argon atmosphere, 1d (61 mg, 0.054 mmol) is dissolved in THF (5 mL) . The solution is reacted at 80℃ for 96 hours and then vacuum-dried. The residue is loaded into a 200-to 300-mesh silica gel column to undergo column chromatography separation. A brown solid compound 3a (7.5 mg, at a yield rate of 15%) is derived by using dichloromethane as an eluent. The structure of the compound 3a is confirmed by X-ray single-crystal diffraction. FIG. 4 shows a single-crystal structure of the compound. In addition, the structure of the compound is also confirmed by 1H, 31P {1H} , 13C {1H} NMR and HRMS. The specific NMR and HRMS characterization data of the compound are as follows:1H NMR (600 MHz, CDCl3, ppm) δ: 10.20 (d, J (HH) =2.5 Hz, 1H, C2H) , 10.13 (s, 1H, C3H) , 9.64 (d, J (HH) =3.7 Hz, 1H, C6H) , 9.49 (d, J (HH) =3.3 Hz, 1H, C5H) , 8.93 (s, 1H, C12H) , 8.46 (m, 2H, C10H and C9H) , 8.40 (d, J (HH) =7.0 Hz, 1H, C8H) , 2.32 (s, 3H, CH3) , 0.66 (s, 9H, TMS) , and 7.73-5.33 (34H, other aromatic protons) .31P {1H} NMR (162 MHz, CDCl3, ppm) δ: -24.39 (s, OsPPh3) .13C {1H} NMR (151 MHz, CDCl3, plus 13C-DEPT 135, 1H-13C HSQC and 1H-13C HMBC, ppm) δ: 219.1 (d, J (PC) =2.9 Hz, C4) , 208.9 (t, J (PC) =11.2 Hz, C7) , 181.2 (t, J (PC) =11.3 Hz, C11) , 172.4 (t, J (PC) =5.2 Hz, C6) , 168.8 (t, J (PC) =3.0 Hz, C1) , 160.5 (s, C3) , 157.7 (t, J (PC) =5.1 Hz, C10) , 151.7 (s, C5) , 146.3 (s, C15) , 144.9 (s, C2) , 141.6 (s, C13) , 141.1 (d, J (PC) =3.3 Hz, C8) , 139.7 (s, C12) , 131.5 (s, C9) , 115.6 (s, C14) , 21.6 (s, CH3) , 3.8 (s, TMS) , and 142.2-125.7 (other aromatic carbon atoms) .HRMS (ESI) : (m / z) calcd for 3a [C61H54O2OsP2SSi] +1132.2704, found 1132.2720.Embodiment 11Synthesis of

[55636] osmium

[0015] annulene 4aIn an argon atmosphere, 1d (50.0 mg, 0.044 mmol) and 1-chloro-1, 3-dihydro-3, 3-dimethyl-1, 2-benziodoxole (19.6 mg, 0.066 mmol) are dissolved in 1, 2-dichloroethane (5 mL) . The solution is reacted for 12 hours and then vacuum-dried. The residue is loaded into a 200-to 300-mesh silica gel column to undergo column chromatography separation. A brown solid compound 4a (14.1 mg, at a yield rate of29%) is derived by using dichloromethane as an eluent. The structure of the compound 4a is confirmed by X-ray single-crystal diffraction. FIG. 5 shows a single-crystal structure of the compound. In addition, the structure of the compound is also confirmed by 1H, 31P {1H} , 13C {1H} NMR and HRMS. The specific NMR and HRMS characterization data of the compound are as follows:1H NMR (600 MHz, CDCl3, ppm) δ: The protons of C2H, C3H, C5H, C6H, C8H, C9H, C10H and C14H (totally 8H) resonant at 9.74 (m, 2H) , 9.40 (d, J (HH) =3.1 Hz, 1H) , 9.32 (d, J (HH) =4.4 Hz, 2H) , 8.92 (s, 1H) , 8.77 (t, J (HH) =7.5 Hz, 1H) , and 8.42 (d, J (HH) =8.3 Hz, 1H) ; 7.84 (d, J (HH) =8.2 Hz, 2H, Ar-H ofTs) , 7.00 (t, J (HH) =7.1 Hz, 6H, Hp of PPh3) , 6.97 (d, J (HH) =8.2 Hz, 2H, Ar-H of Ts) , 6.75 (t, J (HH) =7.4 Hz, 12H, Hm of PPh3) , 5.33 (dd, J (PH) =11.3 Hz, J (HH) =4.9 Hz, 12H, Ho of PPh3) , 2.23 (s, 3H, CH3) .31P {1H} NMR (243 MHz, CDCl3, ppm) δ: -34.70 (s, OsPPh3) .13C {1H} NMR (151 MHz, CDCl3, plus 13C-DEPT 135, 1H-13C HSQC and 1H-13C HMBC, ppm) δ: The carbon atoms of annulene (totally 15C) resonant at 222.9 (s) , 194.63 (t, J (PC) =11.9 Hz) , 183.10 (t, J (PC) =12.0 Hz) , 174.85 (t, J (PC) =7.9 Hz) , 168.65 (t, J (PC) =7.6 Hz) , 147.90 (t, J (PC) =4.3 Hz) , 147.13 (t, J (PC) =4.1 Hz) , 146.04 (t, J (PC) =5.2 Hz) , 142.92 (t, J (PC) =5.2 Hz) , 140.0 (m, 2C) , 132.9 (t, J (PC) =4.4 Hz) , 132.7 (s) , 126.8 (s) , 126.7 (s) ; 142.40 (s, Ar-C of Ts) , 141.0 (s, Ar-C of Ts) , 133.1 (t, J (PC) =4.3 Hz, Co of PPh3) , 129.5 (s, Ar-C of Ts) , 128.0 (t, J (PC) =24.0 Hz, CP of PPh3) , 128.8 (s, Cp of PPh3) , 127.7 (s, Ar-C of Ts) , 125.8 (t, J (PC) =4.3 Hz, Cm of PPh3) .HRMS (ESI) : (m / z) calcd for 4a [C58H45ClO2OsP2S] +1094.1919, found 1094.1907.Embodiment 12Synthesis of

[55555] osmium

[0015] annulene 5aIn an argon atmosphere, 2a (50.0 mg, 0.049 mmol) is dissolved in dichloromethane (5 mL) at room temperature. HCl·H2O (4 M, 49μL, 1.96 mmol) is injected into the solution. After the solution is reacted at room temperature for 12 hours, the solvent is concentrated to approximately 2 mL under vacuum. The residue is loaded into a 200-to 300-mesh silica gel column to undergo column chromatography separation. A yellow solid compound 5a (32.5 mg, at a yield rate of 70%) is derived by using dichloromethane as an eluent. The structure of the compound 5a is confirmed by X-ray single-crystal diffraction. FIG. 6 shows a single-crystal structure of the compound. In addition, the structure of the compound is also confirmed by 1H, 31P {1H} , 13C {1H} NMR and HRMS. The specific NMR and HRMS characterization data of the compound are as follows:1H NMR (600 MHz, CD2Cl2, ppm) δ: The protons of C2H, C3H, C5H, C6H, C8H, C9H, C11H, C12H and C14H (totally 9H) resonant at 9.46 (s, 1H) , 9.44 (m, 3H) , 9.40 (s, 1H) , 9.36 (m,2H) , 9.21 (s, 1H) , and 9.19 (s, 1H) ; 6.79 (t, J (HH) =7.3 Hz, 6H, Hp of PPh3) , 6.75 (t, J (HH) =7.3 Hz, 12H, Hm of PPh3) , 5.41 (dd, J (PH) =12.3 Hz, J (HH) =5.1 Hz, 12H, Ho of PPh3) .31P {1H} NMR (243 MHz, CDCl3, ppm) δ: -17.65 (s, OsPPh3) .13C {1H} NMR (151 MHz, CD2Cl2, ppm) δ: The carbon atoms of C1, C4, C7, C10 and C13 (totally 5C) resonant at 200.7 (t, J (PC) =7.0 Hz) , 200.3 (t, J (PC) =7.1 Hz) , 199.5 (t, J (PC) =7.0 Hz) , 189.6 (t, J (PC) =6.8 Hz) , and 183.1 (t, J (PC) =6.8 Hz) ; The carbon atoms of C2, C3, C5, C6, C8, C9, C11, C12 and C14 (totally 9C) resonant at 151.8 (s) , 151.4 (s) , 151.4 (s) , 151.2 (s) , 151.1 (s) , 151.0 (s) , 149.6 (s) , 148.3 (s) , 146.5 (s) ; 140.9 (s, C15) , 133.7 (t, J (PC) =5.0 Hz, Co of PPh3) , 131.5 (t, J (PC) =23.9 Hz, CP of PPh3) , 128.8 (s, Cp of PPh3) , 125.7 (t, J (PC) =5.1 Hz, Cm of PPh3) .HRMS (ESI) : (m / z) calcd for 5a [C51H39ClOsP2] +940.1830, found 940.1832.Embodiment 13Synthesis of

[55555] osmium

[0015] annulene 5bIn an argon atmosphere, 2b (50.0 mg, 0.046 mmol) is dissolved in dichloromethane (5 mL) at room temperature. HCl·H2O (4 M, 45μL, 1.83 mmol) is injected into the solution. After the solution is reacted at room temperature for 12 hours, the solvent is concentrated to approximately 2 mL under vacuum. The residue is loaded into a 200-to 300-mesh silica gel column to undergo column chromatography separation. A yellow solid compound 5b (32.2 mg, at a yield rate of 64%) is derived by using dichloromethane as an eluent. The structure of the compound 5b is confirmed by 1H, 31P {1H} , 13C {1H} NMR and HRMS. The specific NMR and HRMS characterization data of the compound are as follows:1H NMR (400 MHz, CDCl3, ppm) δ: 9.68 (d, J (HH) =3.6 Hz, 1H, C2H) , 9.62 (s, 1H, C8H) , 9.45 (d, J (HH) =3.8 Hz, 1H, C11H) , 9.35 (d, J (HH) =3.4 Hz, 1H, C6H) , 9.28 (d, J (HH) =3.8 Hz, 1H, C12H) , 9.19 (m, 2H, C3H and C5H) , 7.57-7.48 (m, 8H, H of Ph) , 7.12-7.10 (m, 2H, H of Ph) , 6.98 (t, J (HH) =7.5 Hz, 6H, Hp of PPh3) , 6.77 (t, J (HH) =7.5 Hz, 12H, Hm of PPh3) , 5.55 (m, 12H, Ho of PPh3) .31P {1H} NMR (243 MHz, CDCl3, ppm) δ: -18.39 (s, OsPPh3) .13C {1H} NMR (101 MHz, CDCl3, plus 13C-DEPT 135, 1H-13C HSQC and 1H-13C HMBC, ppm) δ: 200.3 (t, J (PC) =7.0 Hz, C4) , 196.1 (t, J (PC) =6.9 Hz, C7) , 192.7 (t, J (PC) =7.2 Hz, C10) , 186.5 (t, J (PC) =7.1 Hz, C13) , 183.0 (t, J (PC) =7.4 Hz, C1) , 162.0 (s, C9) , 157.2 (s, C14) , 153.3 (s, C8) , 152.4 (s, C6) , 150.8 (s) and 150.4 (s) (C3 and C5) , 149.5 (s, C12) , 149.3 (s, C11) , 147.3 (s, C2) , 141.5 (s, C of Ph) , 141.0 (s, C15) , 140.8 (s, C of Ph) , 133.3 (t, J (PC) =4.6 Hz, Co of PPh3) , 131.8 (s, C of Ph) , 131.6 (s, C of Ph) , 130.8 (t, J (PC) =24.6 Hz, CP of PPh3) , 128.5 (s, Cp of PPh3) , 127.9 (s, C of Ph) , 127.2 (s, C of Ph) , 126.7 (s, C of Ph) , 126.3 (s, C of Ph) , 125.7 (t, J (PC) =4.6 Hz, Cm of PPh3) .HRMS (ESI) : (m / z) calcd for 5b [C63H47ClOsP2] +1092.2456, found 1092.2438.Embodiment 14Synthesis of

[55555] osmium

[0015] annulene 5cIn an argon atmosphere, 2c (50.0 mg, 0.048 mmol) is dissolved in dichloromethane (5 mL) at room temperature. HCl·H2O (4 M, 48μL, 1.92 mmol) is injected into the solution. After the solution is reacted at room temperature for 12 hours, the solvent is concentrated to approximately 2 mL under vacuum. The residue is loaded into a 200-to 300-mesh silica gel column to undergo column chromatography separation. A yellow solid compound 5c (30.6 mg, at a yield rate of 61%) is derived by using dichloromethane as an eluent. The structure of the compound 5c is confirmed by 1H, 31P {1H} , 13C {1H} NMR and HRMS. The specific NMR and HRMS characterization data of the compound are as follows:1H NMR (600 MHz, CD2Cl2, ppm) δ: The protons of C2H, C3H, C5H, C6H, C8H, C11H and C12H (totally 7H) resonant at 9.68 (d, J (HH) =3.2 Hz, 1H) , 9.29 (d, J (HH) =2.7 Hz, 1H) , 9.28 (d, J (HH) =3.1 Hz, 1H) , 9.26 (d, J (HH) =3.5 Hz, 1H) , 9.24 (d, J (HH) =2.7 Hz, 1H) , 9.18 (s, 1H) , and 9.08 (d, J (HH) =3.4 Hz, 1H) ; 7.49 (m, 3H, H of Ph) , 7.09 (d, J (HH) =7.3 Hz, 2H, H of Ph) , 6.99 (t, J (HH) =7.4 Hz, 6H, Hp of PPh3) , 6.78 (t, J (HH) =7.4 Hz, 12H, Hm of PPh3) , 5.50 (dd, J (PH) =12.2 Hz, J (HH) =5.2 Hz, 12H, Ho of PPh3) , 2.88 (s, 3H, CH3) .31P {1H} NMR (243 MHz, CD2Cl2, ppm) δ: -17.72 (s, OsPPh3) .13C {1H} NMR (151 MHz, CD2Cl2, ppm) δ: The carbon atoms of C1, C4, C7, C10 and C13 (totally 5C) resonant at 199.2 (t, J (PC) =7.1 Hz) , 196.7 (t, J (PC) =7.3 Hz) , 195.2 (t, J (PC) =7.2 Hz) , 185.3 (t, J (PC) =7.1 Hz) , and 182.4 (t, J (PC) =7.2 Hz) ; The carbon atoms of C2, C3, C5, C6, C8, C11 and C12 (totally 7C) resonant at 154.1 (s) , 151.0 (s) , 150.5 (s) , 150.4 (s) , 147.8 (s) , 146.4 (s) , 146.1 (s) ; 158.5 (s, C9) , 156.8 (s, C14) , 140.8 (s, C of Ph) , 140.2 (s, C15) , 133.1 (t, J (PC) =4.5 Hz, Co of PPh3) , 131.6 (s, C of Ph) , 131.0 (t, J (PC) =24.9 Hz, CP of PPh3) , 128.3 (s, Cp of PPh3) , 127.1 (s, C of Ph) , 126.6 (s, C of Ph) , 125.4 (t, J (PC) =4.4 Hz, Cm of PPh3) , 17.2 (s, CH3) .HRMS (ESI) : (m / z) calcd for 5c [C58H45ClOsP2] +1030.2300, found 1030.2294.Embodiment 15Synthesis of

[55555] osmium

[0015] annulene 5dIn an argon atmosphere, 5a (20.0 mg, 0.021 mmol) is dissolved in THF (5 mL) at room temperature. t-BuLi (1.3 M, 0.13 mmol, 1.0 mL) is added dropwise into the solution at –40℃. The reaction is maintained at this temperature for 20 minutes, and then methanol (2 mL) is added into the solution. The solvent is removed to dryness under vacuum. The residue is loaded into a 200-to 300-mesh silica gel column to undergo column chromatography separation. A yellow solid compound 5d (15.4 mg, at a yield rate of 80%) is derived by using dichloromethane as an eluent. The structure of the compound 5d is confirmed by X-ray single-crystal diffraction. FIG. 7 shows a single-crystal structure of the compound. In addition, the structure of the compound is also confirmed by 1H, 31P {1H} , 13C {1H} NMR and HRMS. The specific NMR and HRMS characterization data of the compound are as follows:1H NMR (850 MHz, 1, 1, 2, 2-tetrachloroethane-d2, ppm) δ: 9.43 (s, 10H, CH of annulene) , 6.99 (t, J (HH) =7.0 Hz, 6H, Hp of PPh3) , 6.76 (t, J (HH) =7.0 Hz, 12H, Hm of PPh3) , 5.51 (dd, J (PH) =12.0 Hz, J (HH) =5.0 Hz, 12H, Ho of PPh3) .31P {1H} NMR (243 MHz, CDCl3, ppm) δ: -17.18 (s, OsPPh3) .13C {1H} NMR (151 MHz, 1, 1, 2, 2-tetrachloroethane-d2, ppm) δ: 198.1 (m, OsC) , 150.0 (s, CH of annulene) , 133.7 (t, J (PC) =4.3 Hz, Co of PPh3) , 131.5 (t, J (PC) =23.9 Hz, CP of PPh3) , 127.9 (s, Cp of PPh3) , 124.9 (t, J (PC) =4.6 Hz, Cm of PPh3) .HRMS (ESI) : (m / z) calcd for 5d [C51H40OsP2] +906.2220, found 906.2216.Embodiment 16Synthesis of

[55555] osmium

[0015] annulene 5eIn an argon atmosphere, 5b (20.0 mg, 0.021 mmol) is dissolved in THF (5 mL) at room temperature. t-BuLi (1.3 M, 0.13 mmol, 1.0 mL) is added dropwise into the solution at –40℃. The reaction is maintained at this temperature for 20 minutes, and then methanol (2 mL) is added into the solution. The solvent is removed to dryness under vacuum. The residue is loaded into a 200-to 300-mesh silica gel column to undergo column chromatography separation. A yellow solid compound 5e (16.0 mg, at a yield rate of72%) is derived by using dichloromethane as an eluent. The structure of the compound 5e is confirmed by 1H, 31P {1H} , 13C {1H} NMR and HRMS. The specific NMR and HRMS characterization data of the compound are as follows:1H NMR (600 MHz, CD2Cl2, ppm) δ: 9.60 (br, 2H, C8H and C15H) , 9.50 (br, 2H, C11H and C12H) , 9.33 (d, J (HH) =3.1 Hz, 2H, C2H and C6H) , 9.27 (d, J (HH) =3.1 Hz, 2H, C3H and C5H) , 7.58 (m, 8H, H of Ph) , 7.09 (m, 2H, H of Ph) , 6.95 (t, J (HH) =7.5 Hz, 6H, Hp of PPh3) , 6.72 (t, J (HH) =7.5 Hz, 12H, Hm of PPh3) , 5.49 (dd, J (PH) =11.9 Hz, J (HH) =4.8 Hz, 12H, Ho of PPh3) .31P {1H} NMR (243 MHz, CDCl3, ppm) δ: -17.58 (s, OsPPh3) .13C {1H} NMR (151 MHz, CDCl3, plus 13C-DEPT 135, 1H-13C HSQC and 1H-13C HMBC, ppm) δ: 199.3 (t, J (PC) =7.3 Hz, C4) , 195.3 (t, J (PC) =7.2 Hz, C1 and C7) , 192.0 (t, J (PC) =7.2 Hz, C10 and C13) , 161.1 (s, C9 and C14) , 152.9 (s, C8 and C15) , 151.3 (s, C2 and C6) , 150.3 (s, C3 and C5) , 149.4 (s, C11 and C12) , 141.6 (s, C of Ph) , 133.3 (t, J (PC) =4.5 Hz, Co of PPh3) , 131.8 (s, C of Ph) , 131.3 (t, J (PC) =24.6 Hz, CP of PPh3) , 128.3 (s, C of Ph) , 127.9 (s, Cp of PPh3) , 126.2 (s, C of Ph) , 125.4 (t, J (PC) =4.5 Hz, Cm of PPh3) .HRMS (ESI) : (m / z) calcd for 5e [C63H48OsP2] +1058.2846, found 1058.2874.Embodiment 17Synthesis of

[55555] osmium

[0015] annulene 5fIn an argon atmosphere, 5c (20.0 mg, 0.021 mmol) is dissolved in THF (5 mL) at room temperature. t-BuLi (1.3 M, 0.13 mmol, 1.0 mL) is added dropwise into the solution at –40℃. The reaction is maintained at this temperature for 20 minutes, and then methanol (2 mL) is added into the solution. The solvent is removed to dryness under vacuum. The residue is loaded into a 200-to 300-mesh silica gel column to undergo column chromatography separation. A yellow solid compound 5f (14.0 mg, at a yield rate of 67%) is derived by using dichloromethane as an eluent. The structure of the compound 5f is confirmed by 1H, 31P {1H} , 13C {1H} NMR and HRMS. The specific NMR and HRMS characterization data of the compound are as follows:1H NMR (600 MHz, CD2Cl2, ppm) δ: 9.63 (s, 1H, C15H) , 9.39 (br, 1H, C12H) , 9.37 (br, 2H, C11H and C6H) , 9.32 (br, 1H, C5H) , 9.30 (br, 1H, C2H) , 9.20 (br, 1H, C3H) , 9.11 (s, 1H, C8H) , 7.56 (m, 5H, H of Ph) , 7.47 (d, J (HH) =6.4 Hz, 1H, H of Ph) , 6.94 (t, J (HH) =7.4 Hz, 6H, Hp of PPh3) , 6.72 (t, J (HH) =7.4 Hz, 12H, Hm of PPh3) , 5.46 (dd, J (PH) =11.5 Hz, J (HH) =4.9 Hz, 12H, Ho of PPh3) , 2.94 (s, 3H, CH3) .31P {1H} NMR (243 MHz, CD2Cl2, ppm) δ: -16.89 (s, OsPPh3) .13C {1H} NMR (151 MHz, CD2Cl2, plus 13C-DEPT 135, 1H-13C HSQC and 1H-13C HMBC, ppm) δ: 198.8 (t, J (PC) =7.2 Hz, C1) , 196.4 (t, J (PC) =7.1 Hz, C7) , 195.4 (t, J (PC) =7.1 Hz, C4) , 194.6 (t, J (PC) =7.4 Hz, C10) , 191.5 (t, J (PC) =7.3 Hz, C13) , 161.4 (s, C14) , 158.1 (s, C9) , 154.2 (s, C8) , 153.1 (s, C15) , 150.7 (s, C5) , 150.7 (br, C2 and C6) , 149.7 (s, C3) , 148.4 (s, C12) , 147.2 (s, C11) , 142.3 (s, C of Ph) , 133.8 (t, J (PC) =4.5 Hz, Co of PPh3) , 132.3 (s, C of Ph) , 132.1 (t, J (PC) =23.5 Hz, CP of PPh3) , 128.6 (s, Cp of PPh3) , 128.3 (s, C of Ph) , 126.5 (s, C of Ph) , 125.7 (t, J (PC) =5.0 Hz, Cm of PPh3) , 17.7 (s, CH3) .HRMS (ESI) : (m / z) calcd for 5f [C58H46OsP2] +996.2690, found 996.2690.Embodiment 18Synthesis of

[55555] osmium

[0015] annulene 5gIn an argon atmosphere, 5d (10.0 mg, 0.011 mmol) is dissolved in 1, 2-dichlorobenzene (5 mL) , and then PEt3 (15μL, 0.11 mmol) is added into the solution. The system is sealed and then reacted at 180℃ for 36 hours. After the solution is cooled to room temperature, the solvent is removed to dryness under vacuum. The residue is loaded into a 200-to 300-mesh silica gel column to undergo column chromatography separation. Ayellow solid compound 5g (5.9 mg, at a yield rate of 87%) is derived by using n-hexane as an eluent. The structure of the compound 5g is confirmed by 1H, 31P {1H} , 13C {1H} NMR and HRMS. The specific NMR and HRMS characterization data of the compound are as follows:1H NMR (400 MHz, CDCl3, ppm) δ: 9.79 (s, 10H, CH of annulene) , -0.56 (dt, J (PH) =14.0 Hz, J (HH) =7.4 Hz, 18H, CH3) , -1.28 (m, 12H, CH2) .31P {1H} NMR (243 MHz, CDCl3, ppm) δ: -39.94 (s, OsPEt3) .13C {1H} NMR (101 MHz, CDCl3, ppm) δ: 197.4 (t, J (PC) =7.4 Hz, OsC) , 148.4 (s, CH of annulene) , 10.7 (t, J (PC) =15.3 Hz, CH2) , 7.4 (s, CH3) .HRMS (ESI) : (m / z) calcd for 5g [C27H40OsP2] +618.2220, found 618.2216.Embodiment 19Synthesis of

[55555] osmium

[0015] annulene 5hIn an argon atmosphere, 5d (10.0 mg, 0.011 mmol) is dissolved in dichloromethane (5 mL) , and then ICl (110μL, 1 M, 0.11 mmol) is added into the solution. After reacting at room temperature for 12 hours, the solution is concentrated to approximately 2 mL, and the residue is loaded into a 200-to 300-mesh silica gel column to undergo column chromatography separation. A yellow solid compound 5h (9.4 mg, at a yield rate of 83%) is derived by using dichloromethane as an eluent. The structure of the compound 5h is confirmed by X-ray single-crystal diffraction. FIG. 8 shows a single-crystal structure of the compound. In addition, the structure of the compound is also confirmed by 1H, 31P {1H} , 13C {1H} NMR and HRMS. The specific NMR and HRMS characterization data of the compound are as follows:1H NMR (600 MHz, CDCl3, ppm) δ: The protons of C2H, C3H, C5H, C6H, C8H, C9H, C11H, C12H and C15H (totally 9H) resonant at 9.46 (m, 2H) , 9.40-9.34 (m, 5H) , 9.21 (d, J (HH) =3.1 Hz, 1H) , and 9.11 (d, J (HH) =3.5 Hz, 1H) ; 6.95 (t, J (HH) =7.4 Hz, 6H, Hp of PPh3) , 6.73 (t, J (HH) =7.4 Hz, 12H, Hm of PPh3) , 5.39 (dd, J (PH) =12.2 Hz, J (HH) =5.1 Hz, 12H, Ho of PPh3) .31P {1H} NMR (243 MHz, CDCl3, ppm) δ: -17.18 (s, OsPPh3) .13C {1H} NMR (151 MHz, CDCl3, ppm) δ: The carbon atoms of C1, C4, C7, C10 and C13 (totally 5C) resonant at 199.9 (m) , 199.8 (m) , 198.3 (t, J (PC) =7.2 Hz) , 192.4 (t, J (PC) =7.2 Hz) , and 188.2 (t, J (PC) =7.1 Hz) ; The carbon atoms of C2, C3, C5, C6, C8, C9, C11, C12, C14 and C15 (totally 10C) resonant at 156.9 (s) , 153.3 (s) , 151.0 (s) , 150.9 (s) , 150.8 (s) , 150.6 (s) , 150.42 (s) , 150.40 (s) , 149.9 (s) , 148.5 (s) ; 133.3 (t, J (PC) =4.5 Hz, Co of PPh3) , 131.0 (t, J (PC) =25.0 Hz, CP of PPh3) , 128.2 (s, Cp of PPh3) , 125.3 (t, J (PC) =4.5 Hz, Cm of PPh3) .HRMS (ESI) : (m / z) calcd for 5h [C51H39OsP2] +1032.1186, found 1032.1210.Embodiment 20Synthesis of

[55555] osmium

[0015] annulene 5iIn an argon atmosphere, 5d (10.0 mg, 0.011 mmol) is dissolved in dichloromethane (5 mL) , and then t-BuONO (33μL, 1 M, 0.033 mmol) is added into the solution. After reacting at room temperature for 12 hours, the solution is concentrated to approximately 2 mL, and the residue is loaded into a 200-to 300-mesh silica gel column to undergo column chromatography separation. A red solid compound 5i (7.5 mg, at a yield rate of 71%) is derived by using dichloromethane as an eluent. Under the same reaction conditions, the compound 5i (2.1 mg) can also be prepared by using NO2BF4 (0.033 mmol) in place of t-BuONO, but at a yield rate as low as 20%. The structure of the compound 5i is confirmed by X-ray single-crystal diffraction. FIG. 9 shows a single-crystal structure of the compound. In addition, the structure of the compound is also confirmed by 1H, 31P {1H} , 13C {1H} NMR and HRMS. The specific NMR and HRMS characterization data of the compound are as follows:1H NMR (600 MHz, CDCl3, ppm) δ: The protons of C2H, C3H, C5H, C6H, C8H, C9H, C11H, C12H and C15H (totally 9H) resonant at 9.91 (d, J (HH) =3.9 Hz, 1H) , 9.87 (s, 1H) , 9.49 (m, 2H) , 9.44 (d, J (HH) =3.3 Hz, 1H) , 9.42 (d, J (HH) =3.8 Hz, 1H) , 9.34 (m, 2H) , and 9.26 (d, J (HH) =3.5 Hz, 1H) ; 6.98 (t, J (HH) =7.6 Hz, 6H, Hp of PPh3) , 6.75 (t, J (HH) =7.6 Hz, 12H, Hm of PPh3) , 5.48 (m, 12H, Ho of PPh3) .31P {1H} NMR (243 MHz, CDCl3, ppm) δ: -17.96 (s, OsPPh3) .13C {1H} NMR (151 MHz, CDCl3, ppm) δ: The carbon atoms of C1, C4, C7, C10 and C13 (totally 5C) resonant at 205.8 (t, J (PC) =6.7 Hz) , 201.2 (t, J (PC) =7.4 Hz) , 200.0 (t, J (PC) =7.3 Hz) , 183.8 (t, J (PC) =7.4 Hz) , 182.9 (t, J (PC) =7.1 Hz) ; The carbon atoms of C2, C3, C5, C6, C8, C9, C11, C12, C14 and C15 (totally 10C) resonant at 156.8 (s) , 155.3 (s) , 154.8 (s) , 154.0 (s) , 152.828 (s) , 151.9 (s) , 151.7 (s) , 151.4 (s) , 146.7 (s) , 145.4 (s) ; 133.3 (t, J (PC) =4.7 Hz, Co of PPh3) , 130.8 (t, J (PC) =25.1 Hz, CP of PPh3) , 128.8 (s, Cp of PPh3) , 125.5 (t, J (PC) =4.9 Hz, Cm of PPh3) .HRMS (ESI) : (m / z) [M+H] +calcd for 5i [C51H40OsNO2P2] +952.2144, found 952.2144.Embodiment 21Synthesis of

[55555] osmium

[0015] annulene 5jIn an argon atmosphere, 5d (10.0 mg, 0.011 mmol) is dissolved in chloroform (5 mL) , and then t-BuOCl (124μL, 1.1 mmol) is added into the solution. After reacting at 42℃for 12 hours, the solution is concentrated to approximately 2 mL, and the residue is loaded into a 200-to 300-mesh silica gel column to undergo column chromatography separation. An orange solid compound 5j (10.2 mg, at a yield rate of 74%) is derived by using dichloromethane as an eluent. The structure of the compound 5j is confirmed by X-ray single-crystal diffraction. FIG. 10 shows a single-crystal structure of the compound. In addition, the structure of the compound is also confirmed by 1H, 31P {1H} , 13C {1H} NMR and HRMS. The specific NMR and HRMS characterization data of the compound are as follows:1H NMR (600 MHz, CDCl3, ppm) δ: 7.15 (t, J (HH) =7.5 Hz, 6H, Hp of PPh3) , 7.01 (t, J (HH) =7.5 Hz, 12H, Hm of PPh3) , 5.60 (dd, J (PH) =12.3 Hz, J (HH) =5.5 Hz, 12H, Ho of PPh3) .31P {1H} NMR (243 MHz, CDCl3, ppm) δ: -16.89 (s, OsPPh3) .13C {1H} NMR (151 MHz, CD2Cl2, plus 13C-DEPT 135, 1H-13C HSQC and 1H-13C HMBC, ppm) δ: 161.3 (t, J (PC) =6.3 Hz, OsC) , 143.1 (s, CCl of annulene) , 132.2 (t, J (PC) =4.5 Hz, Co of PPh3) , 130.1 (s, Cp of PPh3) , 128.7 (t, J (PC) =25.8 Hz, CP of PPh3) , 127.5 (t, J (PC) =4.5 Hz, Cm of PPh3) .HRMS (ESI) : (m / z) calcd for 5j [C51H30Cl10OsP2] +1249.8264, found 1249.8236.Embodiment 22Preparation of (E) -N-benzyl-1-phenylmethylamine by photocatalyzing oxidative coupling reaction of benzylamine by use of the osmium

[0015] annulene complex of this applicationAfter successfully preparing a series of osmium

[0015] annulene complexes in which the metal atoms are located at the center of an annulene plane, the applicant hereof finds that the complexes can catalyze the oxidative coupling reaction of benzylamine in a CH2Cl2 solvent at room temperature under air-atmosphere and blue-light irradiation conditions to prepare (E) -N-benzyl-1-phenylmethylamine. The specific experimental steps are as follows: In an air atmosphere, benzylamine (93 mg, 0.1 mmol) and a catalyst (1 mol%) are dissolved in dichloromethane (5 mL) , and then the solution is irradiated with a LED lamp that emits blue light at an emission wavelength of450 to 455 nm and a power of40 watts. The reaction temperature is kept at room temperature through a water bath. After reacting for 24 hours, the solution is concentrated under reduced pressure. Subsequently, 1, 3, 5-trimethoxybenzene (0.5 mmol) is added as an internal standard into the reaction tube to form a mixture, and then the mixture is dissolved in CDCl3. The yield rate of the product (E) -N-benzyl-1-phenylmethylamine is calculated by using 1H NMR. The results are shown in Table 1.Table 1 Preparation of (E) -N-benzyl-1-phenylmethylamine by photocatalyzing oxidative coupling reaction of benzylamine by use of osmium

[0015] annulene complexAs can be seen from the experimental results in the above table, both the catalyst and the LED lamp are indispensable for the reaction. The osmium

[0015] annulene complex disclosed in this application exhibits excellent catalytic activity in catalyzing the oxidative coupling of benzylamine to prepare (E) -N-benzyl-1-phenylmethylamine. In particular, the

[55555] osmium

[0015] annulene 5a exhibits the highest catalytic activity, and contributes to a yield rate of up to 85%after 24 hours ofreaction.The methods disclosed in this application have been described with reference to preferred embodiments. Evidently, those skilled in the art can implement and apply the technical solutions of this application by modifying or appropriately varying and combining the methods and applications described herein without departing from the subject-matter, essence, and scope of this application. Those skilled in the art may implement the technical solutions by appropriately modifying some process parameters with reference to the teachings hereof. It is particularly important to note that all similar replacements and modifications are apparent to those skilled in the art and are deemed to fall within the scope of protection of this application.

Claims

1.A novel complex in which metal atoms are located at a center of an annulene plane (metal-centered annulene) , wherein the complex is [55753] metal [15] annulene represented by Formula (I) , [55753] metal [15] annulene represented by Formula (I') , [55735] metal [15] annulene represented by Formula (II) , [55663] metal [15] annulene represented by Formula (III) , [55636] metal [15] annulene represented by Formula (IV) , or [55555] metal [15] annulene represented by Formula (V) ; in the complex, five digits in one pair of square brackets represent a number of atoms within each of small rings in the complex, counted clockwise from a five-membered ring at a lower right corner, and two digits in the other pair of square brackets represent a number of carbon atoms in the annulene: wherein:M is Os or Ru;[M] is M (PPh3) 2, M (PEt3) 2, M (CO) 2, M (PhNC) 2, or M (BuNC) 2;X is BPh4, F, Cl, Br, or I;R1a and R2a each independently are H, F, Cl, Br, I, -CN, -NO2, -NH2, -OH, -SH, -COOH, -C (=O) NH2, -C (=O) NHCH3, -C (=O) N (CH3) 2, -C (=O) - (C1 to C6 alkyl) , -C (=O) - (C1 to C6 alkoxy) , p-toluenesulfonyl, trimethylsilyl, C1 to C6 alkyl, C2 to C6 alkenyl, C2 to C6 alkynyl, C1 to C6 haloalkyl, C1 to C6 alkoxy, C1 to C6 haloalkoxy, C1 to C6 alkylthio, C1 to C6 alkylamino, hydroxy-substituted C1 to C6 alkyl, C3 to C8 cycloalkyl, 3-to 8-membered heterocyclyl, C6 to C10 aryl, or 5-to 10-membered heteroaryl; andR1b, R2b, R3b, R4b, R5b, R6b, R7b, and R8b each independently are H, F, Cl, Br, I, -CN, -NO2, -NH2, -OH, -SH, -COOH, -C (=O) NH2, -C (=O) NHCH3, -C (=O) N (CH3) 2, -C (=O) - (C1 to C6 alkyl) , -C (=O) - (C1 to C6 alkoxy) , p-toluenesulfonyl, trimethylsilyl, C1 to C6 alkyl, C2 to C6 alkenyl, C2 to C6 alkynyl, C1 to C6 haloalkyl, C1 to C6 alkoxy, C1 to C6 haloalkoxy, C1 to C6 alkylthio, C1 to C6 alkylamino, hydroxy-substituted C1 to C6 alkyl, C3 to C8 cycloalkyl, 3-to 8-membered heterocyclyl, C6 to C10 aryl, or 5-to 10-membered heteroaryl.2.The complex according to claim 1, whereinR1a and R2a each independently are H, F, Cl, Br, I, -CN, -NO2, -NH2, -OH, -SH, -COOH, -C (=O) NH2, -C (=O) NHCH3, -C (=O) N (CH3) 2, -C (=O) - (C1 to C4 alkyl) , -C (=O) - (C1 to C4 alkoxy) , p-toluenesulfonyl, trimethylsilyl, C1 to C4 alkyl, C2 to C4 alkenyl, C2 to C4 alkynyl, C1 to C4 haloalkyl, C1 to C4 alkoxy, C1 to C4 haloalkoxy, C1 to C4 alkylthio, C1 to C4 alkylamino, hydroxy-substituted C1 to C4 alkyl, C3 to C6 cycloalkyl, 3-to 6-membered heterocyclyl, C6 to C10 aryl, or 5-to 10-membered heteroaryl; andR1b, R2b, R3b, R4b, R5b, R6b, R7b, and R8b each independently are H, F, Cl, Br, I, -CN, -NO2, -NH2, -OH, -SH, -COOH, -C (=O) NH2, -C (=O) NHCH3, -C (=O) N (CH3) 2, -C (=O) - (C1 to C4 alkyl) , -C (=O) - (C1 to C4 alkoxy) , p-toluenesulfonyl, trimethylsilyl, C1 to C4 alkyl, C2 to C4 alkenyl, C2 to C4 alkynyl, C1 to C4 haloalkyl, C1 to C4 alkoxy, C1 to C4 haloalkoxy, C1 to C4 alkylthio, C1 to C4 alkylamino, hydroxy-substituted C1 to C4 alkyl, C3 to C6 cycloalkyl, 3-to 6-membered heterocyclyl, C6 to C10 aryl, or 5-to 10-membered heteroaryl.3.The complex according to claim 1 or 2, whereinR1a and R2a each independently are H, F, Cl, Br, I, -CN, -NO2, -NH2, -OH, -SH, -COOH, -C (=O) NH2, -C (=O) NHCH3, -C (=O) N (CH3) 2, -C (=O) -CH3, -C (=O) -OCH3, p-toluenesulfonyl, trimethylsilyl, methyl, ethyl, n-propyl, isopropyl, allyl, propenyl, propargyl, propynyl, -CHF2, -CF3, -CHFCH2F, -CF2CHF2, -CH2CF3, -CH2CF2CHF2, methoxy, ethoxy, n-propyloxy, isopropyloxy, -OCHF2, -OCF3, -OCHFCH2F, -OCF2CHF2, -OCH2CF3, -OCH2CF2CHF2, methylthio, ethylthio, methylamino, dimethylamino, ethylamino, hydroxymethyl, 2-hydroxyethyl, cyclopropyl, cyclobutyl, cyclopentyl, cyclohexyl, azetidinyl, pyrrolidinyl, tetrahydrofuranyl, piperidinyl, piperazinyl, morpholinyl, phenyl, indenyl, naphthyl, pyrrolyl, pyrazolyl, imidazolyl, triazolyl, tetrazolyl, furyl, thienyl, thiazolyl, oxazolyl, pyridyl, pyrimidinyl, pyrazinyl, pyridazinyl, benzimidazolyl, indolyl, or quinolinyl; andR1b, R2b, R3b, R4b, R5b, R6b, R7b, and R8b each independently are H, F, Cl, Br, I, -CN, -NO2, -NH2, -OH, -SH, -COOH, -C (=O) NH2, -C (=O) NHCH3, -C (=O) N (CH3) 2, -C (=O) -CH3, -C (=O) -OCH3, p-toluenesulfonyl, trimethylsilyl, methyl, ethyl, n-propyl, isopropyl, allyl, propenyl, propargyl, propynyl, -CHF2, -CF3, -CHFCH2F, -CF2CHF2, -CH2CF3, -CH2CF2CHF2, methoxy, ethoxy, n-propyloxy, isopropyloxy, -OCHF2, -OCF3, -OCHFCH2F, -OCF2CHF2, -OCH2CF3, -OCH2CF2CHF2, methylthio, ethylthio, methylamino, dimethylamino, ethylamino, hydroxymethyl, 2-hydroxyethyl, cyclopropyl, cyclobutyl, cyclopentyl, cyclohexyl, azetidinyl, pyrrolidinyl, tetrahydrofuranyl, piperidinyl, piperazinyl, morpholinyl, phenyl, indenyl, naphthyl, pyrrolyl, pyrazolyl, imidazolyl, triazolyl, tetrazolyl, furyl, thienyl, thiazolyl, oxazolyl, pyridyl, pyrimidinyl, pyrazinyl, pyridazinyl, benzimidazolyl, indolyl, or quinolinyl.4.The complex according to claim 1, wherein the complex is [55753] osmium [15] annulene represented by Formula (I-a) , [55753] osmium [15] annulene represented by Formula (I'-a) , [55735] osmium [15] annulene represented by Formula (II-a) , [55663] osmium [15] annulene represented by Formula (III-a) , [55636] osmium [15] annulene represented by Formula (IV-a) , or [55555] osmium [15] annulene represented by Formula (V-a) ; in the complex, the five digits in one pair of square brackets represent the number of atoms within each of small rings in the complex, counted clockwise from the five-membered ring at the lower right corner, and the two digits in the other pair of square brackets represent the number of carbon atoms in the annulene: wherein:[Os] is [Os] ', [Os] ” , [Os] ” ', [Os] ” ” , or [Os] ” ” ';[Os] 'is Os (PPh3) 2, [Os] ” is Os (PEt3) 2, [Os] ” 'is Os (CO) 2, [Os] ” ” is Os (PhNC) 2, and [Os] ” ” 'is Os (BuNC) 2; andX, R1a, R2a, R1b, R2b, R3b, R4b, R5b, R6b, R7b, and R8b are as defined in claim 1.5.The complex according to claim 4, wherein the [55753] osmium [15] annulene represented by Formula (I'-a) is selected from [55753] osmium [15] annulene represented by Formula (I'-a-1) : wherein [Os] and R1a are as defined in claim 4.6.The complex according to claim 4, wherein the [55735] osmium [15] annulene represented by Formula (II-a) is selected from [55735] osmium [15] annulene represented by Formula (II-a-1) : wherein [Os] ', R1a, and R2a are as defined in claim 4.7.The complex according to claim 4, wherein the [55555] osmium [15] annulene represented by Formula (V-a) is selected from [55555] osmium [15] annulene represented by Formula (V-a-1) , [55555] osmium [15] annulene represented by Formula (V-a-2) , or [55555] osmium [15] annulene represented by Formula (V-a-3) : wherein [Os] ', [Os] ” , R1a, and R2a are as defined in claim 4.8.The complex according to claim 1 or 4, wherein the complex assumes one of the following structures: wherein [Os] ' and [Os] ” are as defined in claim 4.9.A method for preparing the [55753] osmium [15] annulene represented by Formula (I-a) according to claim 4, characterized in that the method comprises the following steps: heating a compound represented by Formula (I-a1) and a compound in an organic solvent under an inert gas condition to react, and performing separation and purification after completion of the reaction to obtain [55753] osmium [15] annulene represented by Formula (I-a) : wherein [Os] , X, R1a, and R2a are as defined in claim 4.10.The method for preparing the [55753] osmium [15] annulene represented by Formula (I-a) according to claim 9, characterized in that:the inert gas is helium, neon, argon, krypton, xenon, or radon;the organic solvent is 1, 2-dichloroethane, dichloromethane, chloroform, tetrahydrofuran, methanol, or toluene;a reaction temperature is 40℃ to 80℃;a reaction duration is 8 to 18 hours; anda molar ratio of the compound represented by Formula (I-a1) to the compoundis 1: (2 to 10) .11.A method for preparing the [55753] osmium [15] annulene represented by Formula (I'-a) according to claim 4, characterized in that the method comprises the following steps: dissolving the [55753] osmium [15] annulene represented by Formula (I-a) in an organic solvent under an inert gas condition, adding KOH, reacting at room temperature, and performing separation and purification after completion of the reaction to obtain [55753] osmium [15] annulene represented by Formula (I'-a) : wherein [Os] , X, R1a, and R2a are as defined in claim 4.12.The method for preparing the [55753] osmium [15] annulene represented by Formula (I'-a) according to claim 11, characterized in that:the inert gas is helium, neon, argon, krypton, xenon, or radon;the organic solvent is 1, 2-dichloroethane, methanol, dichloromethane, chloroform, tetrahydrofuran, or toluene;the room temperature is 5℃ to 35℃;a reaction duration is 1 to 6 hours; anda molar ratio of the [55753] osmium [15] annulene represented by Formula (I-a) to the KOH is 1: (10 to 40) .13.A method for preparing the [55735] osmium [15] annulene represented by Formula (II-a) according to claim 4, characterized in that the method comprises the following steps: dissolving the [55753] osmium [15] annulene represented by Formula (I'-a) in an organic solvent under room-temperature air conditions, adding AlCl3 and Al2O3, reacting at room temperature, and performing separation and purification after completion of the reaction to obtain [55735] osmium [15] annulene represented by Formula (II-a) : wherein [Os] , R1a, and R2a are as defined in claim 4.14.The method for preparing the [55735] osmium [15] annulene represented by Formula (II-a) according to claim 13, characterized in that:the organic solvent is dichloromethane, chloroform, 1, 2-dichloroethane, tetrahydrofuran, methanol, or toluene;the room temperature is 5℃ to 35℃;a reaction duration is 8 to 18 hours; anda molar ratio of the [55753] osmium [15] annulene represented by Formula (I'-a) to the AlCl3 is 1: (5 to 15) ; anda molar ratio of the AlCl3 to the Al2O3 is 1: (10 to 20) .15.A method for preparing the [55663] osmium [15] annulene represented by Formula (III-a) according to claim 4, characterized in that the method comprises the following steps: dissolving the [55753] osmium [15] annulene represented by Formula (I'-a) in an organic solvent under an inert gas condition, heating a resulting solution to react, and performing separation and purification after completion of the reaction to obtain [55663] osmium [15] annulene represented by Formula (III-a) : wherein [Os] , R1a, and R2a are as defined in claim 4.16.The method for preparing the [55663] osmium [15] annulene represented by Formula (III-a) according to claim 15, characterized in that:the inert gas is helium, neon, argon, krypton, xenon, or radon;the organic solvent is tetrahydrofuran, dichloromethane, chloroform, 1, 2-dichloroethane, methanol, or toluene;a reaction temperature is 50℃ to 100℃; anda reaction duration is 60 to 120 hours.17.A method for preparing the [55636] osmium [15] annulene represented by Formula (IV-a) according to claim 4, characterized in that the method comprises the following steps: dissolving the [55753] osmium [15] annulene represented by Formula (I'-a-1) disclosed in claim 5 and 1-chloro-1, 3-dihydro-3, 3-dimethyl-1, 2-benziodoxole in an organic solvent under an inert gas condition to react at room temperature, and performing separation and purification after completion of the reaction to obtain [55636] osmium [15] annulene represented by Formula (IV-a) : wherein [Os] and R1a are as defined in claim 4.18.The method for preparing the [55636] osmium [15] annulene represented by Formula (IV-a) according to claim 17, characterized in that:the inert gas is helium, neon, argon, krypton, xenon, or radon;the organic solvent is 1, 2-dichloroethane, dichloromethane, chloroform, tetrahydrofuran, methanol, or toluene;the room temperature is 5℃ to 35℃;a reaction duration is 8 to 18 hours; anda molar ratio of the [55753] osmium [15] annulene represented by Formula (I'-a-1) to 1-chloro-1, 3-dihydro-3, 3-dimethyl-1, 2-benziodoxole is 1: (1 to 5) .19.The method for preparing the [55555] osmium [15] annulene represented by Formula (V-a-1) according to claim 7, characterized in that the method comprises the following steps: dissolving the [55735] osmium [15] annulene represented by Formula (II-a-1) disclosed in claim 6 in an organic solvent under an inert gas condition, adding an acid into a resulting solution to react at room temperature, and performing separation and purification after completion of the reaction to obtain [55555] osmium [15] annulene represented by Formula (V-a-1) : wherein [Os] ', R1a, and R2a are as defined in claim 4.20.The method for preparing the [55555] osmium [15] annulene represented by Formula (V-a-1) according to claim 19, characterized in that:the inert gas is helium, neon, argon, krypton, xenon, or radon;the organic solvent is dichloromethane, chloroform, 1, 2-dichloroethane, tetrahydrofuran, methanol, or toluene;the acid is hydrochloric acid, tetrafluoroboric acid, hexafluorophosphoric acid, or perchloric acid;the room temperature is 5℃ to 35℃;a reaction duration is 8 to 18 hours; anda molar ratio of the [55735] osmium [15] annulene represented by Formula (II-a-1) to the acid is 1: (20 to 60) .21.The method for preparing the [55555] osmium [15] annulene represented by Formula (V-a-2) according to claim 7, characterized in that the method comprises the following steps: dissolving the [55555] osmium [15] annulene represented by Formula (V-a-1) disclosed in claim 7 in an organic solvent under an inert gas condition, adding t-BuLi into a resulting solution at low temperature, and adding methanol into the solution after completion of reaction to quench the reaction, and then performing separation and purification to obtain [55555] osmium [15] annulene represented by Formula (V-a-2) : wherein [Os] ', R1a, and R2a are as defined in claim 4.22.The method for preparing the [55555] osmium [15] annulene represented by Formula (V-a-2) according to claim 21, characterized in that:the inert gas is helium, neon, argon, krypton, xenon, or radon;the organic solvent is tetrahydrofuran, dichloromethane, chloroform, 1, 2-dichloroethane, methanol, or toluene;a reaction temperature is–10℃ to–60℃;a reaction duration is 5 to 60 minutes; anda molar ratio of the [55555] osmium [15] annulene represented by Formula (V-a-1) to the t-BuLi is 1: (3 to 10) .23.The method for preparing the [55555] osmium [15] annulene represented by Formula (V-a-3) according to claim 7, characterized in that the method comprises the following steps: dissolving the [55555] osmium [15] annulene represented by Formula (V-a-2) disclosed in claim 7 in an organic solvent under an inert gas condition, adding PEt3 into a resulting solution, heating the solution and keeping reaction, and performing separation and purification after completion of the reaction to obtain [55555] osmium [15] annulene represented by Formula (V-a-3) : wherein [Os] ', [Os] ” , R1a, and R2a are as defined in claim 4.24.The method for preparing the [55555] osmium [15] annulene represented by Formula (V-a-3) according to claim 23, characterized in that:the inert gas is helium, neon, argon, krypton, xenon, or radon;the organic solvent is 1, 2-dichlorobenzene or diglyme;a reaction temperature is 150℃ to 250℃;a reaction duration is 24 to 48 hours; anda molar ratio of the [55555] osmium [15] annulene represented by Formula (V-a-2) to the PEt3 is 1: (5 to 15) .25.A method for preparing the [55555] osmium [15] annulene 5h according to claim 8, characterized in that the method comprises the following steps: dissolving the [55555] osmium [15] annulene 5d in an organic solvent under an inert gas condition, adding ICl into a resulting solution, reacting at room temperature, and performing separation and purification after completion of the reaction to obtain [55555] osmium [15] annulene 5h: wherein [Os] 'is Os (PPh3) 2.26.The method for preparing the [55555] osmium [15] annulene 5h according to claim 25, characterized in that:the inert gas is helium, neon, argon, krypton, xenon, or radon;the organic solvent is dichloromethane, chloroform, 1, 2-dichloroethane, tetrahydrofuran, methanol, or toluene;the room temperature is 5℃ to 35℃;a reaction duration is 6 to 24 hours; anda molar ratio of the [55555] osmium [15] annulene 5d to the ICl is 1: (5 to 15) .27.A method for preparing the [55555] osmium [15] annulene 5i according to claim 8, characterized in that the method comprises the following steps: dissolving the [55555] osmium [15] annulene 5d in an organic solvent under an inert gas condition, adding NO2BF4 or t-BuONO into a resulting solution, reacting at room temperature, and performing separation and purification after completion of the reaction to obtain [55555] osmium [15] annulene 5i: wherein [Os] 'is Os (PPh3) 2.28.The method for preparing the [55555] osmium [15] annulene 5i according to claim 27, characterized in that:the inert gas is helium, neon, argon, krypton, xenon, or radon;the organic solvent is dichloromethane, chloroform, 1, 2-dichloroethane, tetrahydrofuran, methanol, or toluene;the room temperature is 5℃ to 35℃;a reaction duration is 6 to 24 hours; anda molar ratio of the [55555] osmium [15] annulene 5d to the NO2BF4 or t-BuONO is 1: (1 to 6) .29.The method for preparing the [55555] osmium [15] annulene 5j according to claim 8, characterized in that the method comprises the following steps: dissolving the [55555] osmium [15] annulene 5d in an organic solvent under an inert gas condition, adding t-BuOCl into a resulting solution, heating the solution and keeping reaction, and performing separation and purification after completion of the reaction to obtain [55555] osmium [15] annulene 5j: wherein [Os] 'is Os (PPh3) 2.30.The method for preparing the [55555] osmium [15] annulene 5j according to claim 29, characterized in that:the inert gas is helium, neon, argon, krypton, xenon, or radon;the organic solvent is chloroform, dichloromethane, 1, 2-dichloroethane, tetrahydrofuran, methanol, or toluene;a reaction temperature is 30℃ to 60℃;a reaction duration is 6 to 24 hours; anda molar ratio of the [55555] osmium [15] annulene 5d to the t-BuOCl is 1: (60 to 180) .31.A use of the novel complex in which metal atoms are located at a center of an annulene plane according to any one of claims 1 to 8, for catalysis of an oxidative coupling reaction ofbenzylamine to prepare imines.32.The use according to claim 31, characterized in that the use comprises the following steps: adding the novel complex in which metal atoms are located at the center of a annulene plane according to any one of claims 1 to 8, benzylamine, and an organic solvent together into a reactor in an air atmosphere, and keeping reaction under light at room temperature to obtain a product (E) -N-benzyl-1-phenylmethylamine, expressed by the following reaction formula: 33.The use according to claim 32, characterized in thatthe organic solvent is dichloromethane, chloroform, 1, 2-dichloroethane, tetrahydrofuran, methanol, or toluene;the room temperature is 5℃ to 35℃;the light is blue light;a reaction duration is 12 to 48 hours; anda molar ratio of the novel complex in which metal atoms are located at the center of an annulene plane to benzylamine is(0.005 to 0.05):1.

Images