Laundry detergent composition containing cellulase and graft copolymer

Abstract

A laundry detergent composition containing a graft copolymer and a cellulase.

Description

LAUNDRY DETERGENT COMPOSITION CONTAINING CELLULASE AND GRAFT COPOLYMERFIELD OF THE INVENTION

[0001] The present invention relates to a laundry detergent composition containing a cellulase and a graft copolymer.BACKGROUND OF THE INVENTION

[0002] Cellulase has been formulated into laundry detergent compositions. It provides cleaning and ‘depilling’ benefits. However, there are issues of stability for the cellulase because it may degrade after storage especially under an elevated temperature, resulting in a reduction in the action of the cellulase. Accordingly, there is a need for a laundry detergent composition with improved stability of cellulase.

[0003] Some polymers, generally known as dye transfer inhibitor ( “DTI” ) polymers, have been used in laundry compositions to address the dye transfer problem. Such polymers include polyvinyl pyrrolidone (PVP) , poly (vinylpyridine-N-oxide) (PVNO) , polyvinylpyrrolidone-co-polyvinylimidazole (PVP / PVI) , poly (vinylpyrrolidone) co-poly (vinylpyridine-N-oxide) (PVP / PVNO) polymers. Recently, it was discovered that a graft copolymer comprising polyalkylene oxide, N-vinylpyrrolidone and vinyl ester is effective in inhibiting dye transfer. Such polymers can be used in various forms of detergent products including liquid detergent, particulate detergent products, unit dose detergent products and the like.

[0004] It was surprisingly found that the combination of cellulase and the graft copolymer comprising polyalkylene oxide, N-vinylpyrrolidone and vinyl ester provided an improved stability of cellulase.SUMMARY OF THE INVENTION

[0005] In one aspect, the present invention relates to a laundry detergent composition, comprising:

[0006] 1) a graft copolymer comprising:

[0007] a) polyalkylene oxide which has a number average molecular weight of from 1000 to 20,000 Daltons and is based on ethylene oxide, propylene oxide, butylene oxide or mixtures thereof;

[0008] b) N-vinylpyrrolidone; and

[0009] c) vinyl ester derived from a saturated monocarboxylic acid containing from 1 to 6 carbon atoms and / or a methyl or ethyl ester of acrylic or methacrylic acid;

[0010] wherein the weight ratio of (a) : (b) is from 1: 0.1 to 1: 2, and

[0011] wherein the amount, by weight, of (a) is greater than the amount of (c) ;

[0012] 2) a cellulase which is a polypeptide having at least 60% sequence identity to the polypeptide of SEQ ID NO: 1, SEQ ID NO: 2, SEQ ID NO: 3, SEQ ID NO: 4, SEQ ID NO: 5 or SEQ ID NO: 6.

[0013] In one embodiment according to the present application, in the graft copolymer, a) the polyalkylene oxide comprises and preferably consists of ethylene oxide units, and c) the vinyl ester comprises and preferably consists of vinyl acetate.

[0014] In another embodiment according to the present application, in the graft copolymer, a) the polyalkylene oxide comprises and preferably consists of ethylene oxide units and propylene oxide units, and c) the vinyl ester comprises and preferably consists of vinyl acetate.

[0015] In one embodiment according to the present application, the polyalkylene oxide has a number average molecular weight of from 1000 to 20,000 Daltons.

[0016] In one embodiment according to the present application, in the graft copolymer, the weight ratio of (a) : (c) is from 1.0: 0.1 to 1.0: 0.99, preferably from 1.0: 0.3 to 1.0: 0.9.

[0017] In one embodiment according to the present application, in the graft copolymer, from 1.0 mol%to 60 mol%, preferably from 20 mol%to 60 mol%, more preferably from 30 mol%to 50mol%of the grafted-on monomers of component (c) are hydrolyzed.

[0018] In one embodiment according to the present application, the graft polymer has a weight average molecular weight of from 4,000 Da to 100,000 Da, preferably from 5,000 Da to 100,000 Da, more preferably from 5,000 Da to 50,000 Da, most preferably from 8,000 Da to 20,000 Da.

[0019] In one embodiment according to the present application, the cellulase is a polypeptide having at least 60% sequence identity to the polypeptide of SEQ ID NO: 1, SEQ ID NO: 2, SEQ ID NO: 3, SEQ ID NO: 4, SEQ ID NO: 5 or SEQ ID NO: 6. Particularly, the cellulase is a polypeptide having at least 65%, at least 70%, at least 75%, at least 80%, at least 85%, at least 90%, at least 91%, at least 92%, at least 93%, at least 94%, at least 95%, at least 96%, at least 97%, at least 98%, at least 99%, or 100% sequence identity to the polypeptide of SEQ ID NO: 1, SEQ ID NO: 2, SEQ ID NO: 3, SEQ ID NO: 4, SEQ ID NO: 5 or SEQ ID NO: 6. More particularly, the cellulase is a polypeptide having at least 65%, at least 70%, at least 75%, at least 80%, at least 85%, at least 90%, at least 91%, at least 92%, at least 93%, at least 94%, at least 95%, at least 96%, at least 97%, or 100% sequence identity to the polypeptide of SEQ ID NO: 1.

[0020] In some preferred embodiments, the cellulase is a fungal-derived endoglucanases, or mixture thereof, exhibiting endo-beta-1, 4-glucanase activity according to Test 2: Endo-beta-1, 4-glucanase activity.

[0021] In some more preferred embodiments, the cellulase is from Humicola, Fusarium, Rhizopus, Acremonium, Myceliophthora, Ascomycota, Thielavia, Staphylotrichum, Melanocarpus, or Aspergillus sp..

[0022] In some yet more preferred embodiments, the cellulase is from Sordaria fimicola, Humicola insolens, Thielavia terrestris, Staphylotrichum coccosporum, or Melanocarpus albomyces.

[0023] In some most preferred embodiments, the cellulase has a CAS number of 9012-54-8.

[0024] In one embodiment according to the present application, the composition comprises:

[0025] from about 0.01%to about 15%, preferably from about 0.05%to about 10%, more preferably from about 0.1%to about 5%, and most preferably from about 0.2%to about 3%, by weight of the composition, of the graft copolymer, and / or

[0026] from about 0.0001%to about 0.1%, preferably from about 0.0003%to about 0.08%, more preferably from about 0.0004%to about 0.05%, and most preferably from about 0.0005%to about 0.02%, by weight of the composition, of the cellulase.

[0027] In one embodiment according to the present application, the composition further comprise a dye transfer inhibitor (DTI) polymer which is selected from the group consisting of: polyvinylpyrrolidone (PVP) polymers, polyamine N-oxide polymers, polyvinylimidazoles (PVI) polymers, copolymers of N-vinylpyrrolidone and N-vinylimidazole (PVP / PVI) , polyvinyloxazolidones polymers, poly (vinylpyridine-N-oxide) (PVNO) polymers, poly (vinylpyrrolidone) co-poly (vinylpyridine-N-oxide) (PVP / PVNO) polymers, copolymers of vinylpyrrolidone and vinylacetate (PVP / VA) , and any mixtures thereof.

[0028] In one embodiment according to the present application, the composition further comprise a surfactant system selected from an anionic surfactant, a nonionic surfactant and any combinations thereof, wherein the anionic surfactant comprises linear alkylbenzene sulfonate (LAS) , alkyl ethoxylated sulfates (AES) , alkyl sulfates (AS) , methyl ester sulfonates (MES) , alkyl ether carboxylates (AEC) , C6-C24 branched alkyl sulfonates or sulfates or any combinations thereof, preferably the anionic surfactant is selected from the group consisting of C6-C20 linear alkylbenzene sulfonate (LAS) , C6-C20 alkyl ethoxylated sulfates (AES) , C6-C20 alkyl sulfates (AS) , C12-C24 branched alkyl sulfates and any combinations thereof; and / or wherein the nonionic  surfactant comprises alkyl alkoxylated alcohols, alkyl alkoxylated phenols, alkyl polysaccharides, polyhydroxy fatty acid amides, alkoxylated fatty acid esters, and any combinations thereof, preferably the nonionic surfactant is selected from the nonionic surfactants represented by Formula (1) : R12-X- [ (EO) s /  (PO) t] -R13 ... (1)

[0029] wherein, R12 is linear or branched alkyl having from 8 to 18 carbon atoms, X is -O-or -C (O) O-, R13 is hydrogen or alkyl having from 1 to 6 carbon atoms, s represents average repeats of EO, t represents average repeats of PO, s is from 3 to 20, t is from 0 to 6, EO represents ethylene oxide, PO represents propylene oxide, EO and PO may be arranged in mixture.

[0030] In one embodiment according to the present application, the surfactant system comprises a C16-C24 branched alkyl sulfates represented by the formula (1) or (2) :

[0031] wherein, each of R1 and R2 is a linear alkyl group and the total number of carbon atoms of R1 and R2 is from 11 to 23 carbon atoms, and M1 is a counterion;

[0032] wherein, each of R3 and R4 is a linear alkyl group having from 6 to 12 carbon atoms, X is an alkylene group having from 1 to 3 carbons, and the total number of carbon atoms of R3, R4 and X is from 11 to 23 carbon atoms and M2 is a counterion.

[0033] In one embodiment according to the present application, the composition further comprises a treatment adjunct which is preferably selected from the group consisting of a surfactant system, fatty acids and / or salts thereof, enzymes, encapsulated benefit agents, soil release polymers, hueing agents, builders, chelating agents, dye transfer inhibiting agents, dispersants, enzyme stabilizers, anti-oxidants, catalytic materials, bleaching agents, bleach catalysts, bleach activators, polymeric dispersing agents, soil removal / anti-redeposition agents, polymeric grease cleaning agents, amphiphilic copolymers, brighteners, suds suppressors, dyes, hueing agents, perfume, structure elasticizing agents, fabric softeners, carriers, fillers, hydrotropes, solvents, anti-microbial agents and / or preservatives, neutralizers and / or pH adjusting agents, processing aids, rheology modifiers and / or structurants, opacifiers, pearlescent agents, pigments, anti-corrosion and / or anti-tarnishing agents, and mixtures thereof.

[0034] In one embodiment according to the present application, said composition is in the form of a liquid composition, a granular composition, a single-compartment pouch, a multi-compartment pouch, a sheet, a pastille or bead, a fibrous article, a tablet, a bar, flake, or a mixture thereof.

[0035] In another aspect, the present application relates to a use of a graft copolymer in improving stability of a cellulase in a laundry detergent composition containing the graft copolymer and the fungal cellulase, wherein:

[0036] the graft copolymer comprising:

[0037] a) polyalkylene oxide which has a number average molecular weight of from 1000 to 20,000 Daltons and is based on ethylene oxide, propylene oxide, butylene oxide or mixtures thereof;

[0038] b) N-vinylpyrrolidone; and

[0039] c) vinyl ester derived from a saturated monocarboxylic acid containing from 1 to 6 carbon atoms and / or a methyl or ethyl ester of acrylic or methacrylic acid;

[0040] wherein the weight ratio of (a) : (b) is from 1: 0.1 to 1: 2, and

[0041] wherein the amount, by weight, of (a) is greater than the amount of (c) .

[0042] In another aspect, the present application relates to a method of washing comprising the steps of contacting fabrics to be washed with the laundry detergent composition.DETAILED DESCRIPTION OF THE INVENTION

[0043] Definitions

[0044] As used herein, the articles including “a” and “an” when used in a claim, are understood to mean one or more of what is claimed or described.

[0045] As used herein, the terms “comprise” , “comprises” , “comprising” , “include” , “includes” , “including” , “contain” , “contains” , and “containing” are meant to be non-limiting, i.e., other steps and other ingredients which do not affect the end of result can be added. The above terms encompass the terms “consisting of” and “consisting essentially of” .

[0046] As used herein, when a composition is “substantially free” of a specific ingredient, it is meant that the composition comprises less than a trace amount, alternatively less than 0.1%, alternatively less than 0.01%, alternatively less than 0.001%, by weight of the composition, of the specific ingredient.

[0047] As used herein, the term “laundry detergent composition” means a composition for cleaning soiled materials, including fabrics. Such compositions may be used as a pre-laundering  treatment, a post-laundering treatment, or may be added during the rinse or wash cycle of the laundering operation. The laundry detergent composition compositions may have a form selected from liquid, powder, unit dose such as single-compartment or multi-compartment unit dose, pouch, tablet, gel, paste, bar, or flake. Preferably, the laundry detergent composition is a liquid or a unit dose composition. The term of “liquid laundry detergent composition” herein refers to compositions that are in a form selected from the group consisting of pourable liquid, gel, cream, and combinations thereof. The liquid laundry detergent composition may be either aqueous or non-aqueous, and may be anisotropic, isotropic, or combinations thereof. The term of “unit dose laundry detergent composition” herein refers to a water-soluble pouch containing a certain volume of liquid wrapped with a water-soluble film.

[0048] As used herein, the term "alkyl" means a hydrocarbyl moiety which is branched or unbranched, substituted or unsubstituted. Included in the term "alkyl" is the alkyl portion of acyl groups.

[0049] As used herein, the term “washing solution” refers to the typical amount of aqueous solution used for one cycle of laundry washing, preferably from 1 L to 50 L, alternatively from 1 L to 20 L for hand washing and from 20 L to 65 L for machine washing.

[0050] As used herein, the term “soiled fabric” is used non-specifically and may refer to any type of natural or artificial fibers, including natural, artificial, and synthetic fibers, such as, but not limited to, cotton, linen, wool, polyester, nylon, silk, acrylic, and the like, as well as various blends and combinations.

[0051] Composition

[0052] The compositions of the present disclosure may be selected from the group of light duty liquid detergents compositions, heavy duty liquid detergent compositions, detergent gels commonly used for laundry, bleaching compositions, laundry additives, fabric enhancer compositions, and mixtures thereof.

[0053] The composition may be in any suitable form. The composition may be in the form of a liquid composition, a granular composition, a single-compartment pouch, a multi-compartment pouch, a sheet, a pastille or bead, a fibrous article, a tablet, a bar, flake, or a mixture thereof. The composition can be selected from a liquid, solid, or combination thereof.

[0054] The composition can be an aqueous liquid laundry detergent composition. For such aqueous liquid laundry detergent compositions, the water content can be present at a level of from 5.0 %to 95 %, preferably from 25 %to 90 %, more preferably from 50 %to 85 %by weight of the liquid detergent composition.

[0055] The pH range of the detergent composition may be preferably from 6.0 to 8.9, more preferably from pH 7 to 8.8.

[0056] The detergent composition can also be encapsulated in a water-soluble film, to form a unit dose article. Such unit dose articles comprise a detergent composition of the present invention, wherein the detergent composition comprises less than 20%, preferably less than 15%, more preferably less than 10%by weight of water, and the detergent composition is enclosed in a water-soluble or dispersible film. Such unit-dose articles can be formed using any means known in the art. Suitable unit-dose articles can comprise one compartment, wherein the compartment comprises the liquid laundry detergent composition. Alternatively, the unit-dose articles can be multi-compartment unit-dose articles, wherein at least one compartment comprises the liquid laundry detergent composition.

[0057] Graft copolymers

[0058] The detergent composition may comprise one or more graft copolymers. The graft copolymer can be present at a level of from about 0.01%to about 15%, preferably from about 0.05%to about 10%, more preferably from about 0.1%to about 5%, and most preferably from about 0.2%to about 3%, e.g. 0.10%, 0.15%, 0.20%, 0.25%, 0.30%, 0.35%, 0.40%, 0.45%, 0.50%, 1%, 2%, or 3%, by weight of the composition.

[0059] The graft copolymer comprises: (a) polyalkylene oxide which has a number average molecular weight of from 1000 to 20,000 Daltons and is based on ethylene oxide, propylene oxide, or butylene oxide, (b) N-vinylpyrrolidone, and (c) vinyl ester derived from a saturated monocarboxylic acid containing from 1 to 6 carbon atoms, wherein the weight ratio of (a) : (b) is from 1: 0.1 to 1: 2, preferably from 1: 0.1 to 1: 1, more preferably from 1: 0.3 to 1: 1, and wherein the amount, by weight, of (a) is greater than the amount of (c) .

[0060] The weight ratio of (a) : (c) is from 1.0: 0.1 to 1.0: 0.99, or from 1.0: 0.3 to 1.0: 0.9. The weight ratio of (b) : (c) can be from 1.0: 0.1 to 1.0: 5.0, or to 1.0: 4.0.

[0061] The amount, by weight of the polymer, of (a) is greater than the amount of (c) . The polymer may comprise at least 50%by weight, preferably at least 60%by weight, more preferably at least 75%by weight of (a) polyalkylene oxide.

[0062] The graft copolymer comprises and / or is obtainable by grafting (a) a polyalkylene oxide which has a number average molecular weight of from 1000 Da to 20000 Da, or to 15000 Da, or to 12000 Da, or to 10000 Da and is based on ethylene oxide, propylene oxide, or butylene oxide, preferably based on ethylene oxide, with (b) N-vinylpyrrolidone, and further with (c) a vinyl  ester derived from a saturated monocarboxylic acid containing from 1 to 6 carbon atoms, preferably a vinyl ester that is vinyl acetate or a derivative thereof.

[0063] Suitable polyalkylene oxides may be based on homopolymers or copolymers, with homopolymers being preferred. Suitable polyalkylene oxides may be based on homopolymers of ethylene oxide or ethylene oxide copolymers having an ethylene oxide content of from 40 mol%to 99 mol%. Suitable comonomers for such copolymers may include propylene oxide, n-butylene oxide, and / or isobutylene oxide. Suitable copolymers may include copolymers of ethylene oxide and propylene oxide, copolymers of ethylene oxide and butylene oxide, and / or copolymers of ethylene oxide, propylene oxide, and at least one butylene oxide. The copolymers may include an ethylene oxide content of from 40 to 99 mol%, a propylene oxide content of from 1.0 to 60 mol%, and a butylene oxide content of from 1.0 to 30 mol%. The graft base may be linear (straight-chain) or branched, for example a branched homopolymer and / or a branched copolymer.

[0064] Branched copolymers may be prepared by addition of ethylene oxide with or without propylene oxides and / or butylene oxides onto polyhydric low molecular weight alcohols, for example trimethylol propane, pentoses, or hexoses.

[0065] The alkylene oxide unit may be randomly distributed in the polymer or be present therein as blocks.

[0066] The polyalkylene oxides of component (a) may be the corresponding polyalkylene glycols in free form, that is, with OH end groups, or they may be capped at one or both end groups. Suitable end groups may be, for example, C1-C25-alkyl, phenyl, and C1-C14-alkylphenyl groups. The end group may be a C1-alkyl (e.g., methyl) group. Suitable materials for the graft base may include PEG 1000, PEG 2000, PEG 4000, PEG 6000, PEG 8000, PEG 10000, PEG 12000, and / or PEG 20000, which are polyethylene glycols, and / or MPEG 2000, MPEG 4000, MPEG 6000, MPEG 8000 and MEG 10000 which are monomethoxypolyethylene glycols that are commercially available from BASF under the tradename PLURIOL and / or block copolymers made from ethylene oxide-propylene oxide-ethylene oxide (EO-PO-EO) or from propylene oxide-ethylene oxide-propylene oxide (PO-EO-PO) such as PE 6100, PE 6800 or PE 3100 commercially available from BASF under the tradename PLURONIC.

[0067] The graft copolymers of the present disclosure may be characterized by relatively low degree of branching (i.e., degree of grafting) . In the graft copolymers of the present disclosure, the average number of grafting sites may be less than or equal to 1.0, or less than or equal to 0.8, or less than or equal to 0.6, or less than or equal to 0.5, or less than or equal to 0.4, per 50  alkylene oxide groups, e.g., ethylene oxide groups. The graft copolymers may comprise, on average, based on the reaction mixture obtained, at least 0.05, or at least 0.1, graft site per 50 alkylene oxide groups, e.g., ethylene oxide groups. The degree of branching may be determined, for example, by means of 13C NMR spectroscopy from the integrals of the signals of the graft sites and the -CH2-groups of the polyalkylene oxide.

[0068] The number of grafting sites may be adjusted by manipulating the temperature and / or the feed rate of the monomers. For example, the polymerization may be carried out in such a way that an excess of component (a) and the formed graft copolymer is constantly present in the reactor. For example, the quantitative molar ratio of component (a) and polymer to ungrafted monomer (and initiator, if any) is generally greater than or equal to 10: 1, or to 15: 1, or to 20: 1.

[0069] The polyalkylene oxides are grafted with N-vinylpyrrolidone as the monomer of component (b) . Without wishing to be bound by theory, it is believed that the presence of the N-vinylpyrrolidone ( “VP” ) monomer in the graft copolymers according to the present disclosure provides water-solubility and good film-forming properties compared to otherwise-similar polymers that do not contain the N-vinylpyrrolidone monomer. The vinyl pyrrolidone repeat unit has amphiphilic character with a polar amide group that can form a dipole, and a non-polar portion with the methylene groups in the backbone and the ring, making it hydrophobic.

[0070] The polyalkylene oxides are grafted with a vinyl ester as the monomer of component (c) . The vinyl ester may be derived from a saturated monocarboxylic acid, which may contain 1 to 6 carbon atoms, or from 1 to 3 carbon atoms, or from 1 to 2 carbon atoms, or 1 carbon atom. Suitable vinyl esters may be selected from the group consisting of vinyl formate, vinyl acetate, vinyl propionate, vinyl butyrate, vinyl valerate, vinyl iso-valerate, vinyl caproate, or mixtures thereof. Preferred monomers of component (c) include those selected from the group consisting of vinyl acetate, vinyl propionate, or mixtures thereof, preferably vinyl acetate.

[0071] Conventionally, molecular weights are expressed by their “K-values, ” which are derived from relative viscosity measurements. The graft copolymers may have a K value of from 5.0 to 200, optionally from 5.0 to 50, determined according to H. Fikentscher in 2%strength by weight solution in dimethylformamide at 25C.

[0072] The graft copolymers of the present disclosure may be characterized by a relatively narrow molar mass distribution. For example, the graft copolymers may be characterized by a polydispersity Mw / Mn of less than or equal to 3.0, or less than or equal to 2.5, or less than or equal to 2.3. The polydispersity of the graft copolymers may be from 1.5 to 2.2. The  polydispersity may be determined by gel permeation chromatography using organic solvent such as hexafluoroisopropanol (HFIP) with multi-angle laser light scattering detection.

[0073] The mean molecular weight Mw of the preferred graft polymers may be from 3000 Da to 100,000 Da , preferably from 6000 Da to 45,000 Da , and more preferably from 8000 Da to 30,000 Da.

[0074] The graft copolymers may be prepared by grafting the suitable polyalkylene oxides of component (a) with the monomers of component (b) in the presence of free radical initiators and / or by the action of high-energy radiation, which may include the action of high-energy electrons. This may be done, for example, by dissolving the polyalkylene oxide in at least one monomer of group (b) , adding a polymerization initiator and polymerizing the mixture to completion. The graft polymerization may also be carried out semicontinuously by first introducing a portion, for example 10%, of the mixture of polyalkylene oxide to be polymerized, at least one monomer of group (b) and / or (c) and initiator, heating to polymerization temperature and, after the polymerization has started, adding the remainder of the mixture to be polymerized at a rate commensurate with the rate of polymerization. The graft copolymers may also be obtained by introducing the polyalkylene oxides of group (a) into a reactor, heating to the polymerization temperature, and adding at least one monomer of group (b) and / or (c) and polymerization initiator, either all at once, a little at a time, or uninterruptedly, optionally uninterruptedly, and polymerizing.

[0075] In the preparation of the graft copolymers, the order in which the monomers (b) and (c) are grafted onto component (a) may be immaterial and / or freely chooseable. For example, first N-vinylpyrrolidone may be grafted onto component (a) , and then a monomer (c) or a mixture of monomers of group (c) . It is also possible to first graft the monomers of group (c) and then N-vinylpyrrolidone onto the graft base (a) . It may be that a monomer mixture of (b) and (c) are grafted onto graft base (a) in one step. The graft copolymer may be prepared by providing graft base (a) and then first grafting N-vinylpyrrolidone and then vinyl acetate onto the graft base.

[0076] Any suitable polymerization initiator (s) may be used, which may include organic peroxides such as diacetyl peroxide, dibenzoyl peroxide, succinyl peroxide, di-tert-butyl peroxide, tert-butyl perbenzoate, tert-butyl perpivalate, tert-butyl permaleate, cumene hydroperoxide, diisopropyl peroxodicarbamate, bis (o-toluoyl) peroxide, didecanoyl peroxide, dioctanoyl peroxide, dilauroyl peroxide, tert-butyl perisobutyrate, tert-butyl peracetate, di-tert-amyl peroxide, tert-butyl peracetate, di-tert-amyl peroxide, tert-butyl hydroperoxide, mixtures thereof, redox  initiators, and / or azo starters. The choice of initiator may be related to the choice of polymerization temperature.

[0077] The graft polymerization may take place at from 50℃ to 200℃, or from 70℃ to 140℃. The graft polymerization may typically be carried out under atmospheric pressure, but may also be carried out under reduced or superatmospheric pressure.

[0078] The graft polymerization may be carried out in a solvent. Suitable solvents may include: monohydric alcohols, such as ethanol, propanols, and / or butanols; polyhydric alcohols, such as ethylene glycol and / or propylene glycol; alkylene glycol ethers, such as ethylene glycol monomethyl and -ethyl ether and / or propylene glycol monomethyl and -ethyl ether; polyalkylene glycols, such as di-or tri-ethylene glycol and / or di-or tri-propylene glycol; polyalkylene glycol monoethers, such as poly (C2-C3-alkylene) glycol mono (C1-C16-alkyl) ethers having 3-20 alkylene glycol units; carboxylic esters, such as ethyl acetate and ethyl propionate; aliphatic ketones, such as acetone and / or cyclohexanone; cyclic ethers, such as tetrahydrofuran and / or dioxane; or mixtures thereof.

[0079] The graft polymerization may also be carried out in water as solvent. In such cases, the first step may be to introduce a solution which, depending on the amount of added monomers of component (b) , is more or less soluble in water. To transfer water-insoluble products that can form during the polymerization into solution, it is possible, for example, to add organic solvents, for example monohydric alcohols having 1 to 3 carbon atoms, acetone, and / or dimethylformamide. In a graft polymerization process in water, it is also possible to transfer the water-insoluble graft copolymers into a finely divided dispersion by adding customary emulsifiers or protective colloids, for example polyvinyl alcohol. The emulsifiers used may be ionic or nonionic surfactants whose HLB value is from 3.0 to 13. HLB value is determined according to the method described in the paper by W. C. Griffin in J. Soc. Cosmet. Chem. 5 (1954) , 249.

[0080] The amount of surfactant used in the graft polymerization process may be from 0.1 to 5.0 %by weight of the graft copolymer. If water is used as the solvent, solutions or dispersions of graft copolymers may be obtained. If solutions of graft copolymers are prepared in an organic solvent or in mixtures of an organic solvent and water, the amount of organic solvent or solvent mixture used per 100 parts by weight of the graft copolymer may be from 5 to 200, optionally from 10 to 100, parts by weight.

[0081] After the graft polymerization, the graft copolymer may optionally be subjected to a partial hydrolysis, e.g. 1.0 mol%, 10 mol%, 20 mol%, 30 mol%, 40 mol%, 50 mol%, 60 mol%,  70 mol%, or any ranges there between. For instance, the hydrolysis of graft copolymers prepared using vinyl acetate or vinyl propionate as component (c) gives graft copolymers containing vinyl alcohol units. The hydrolysis may be carried out, for example, by adding a base, such as sodium hydroxide solution or potassium hydroxide solution, or alternatively by adding acids and if necessary, heating the mixture.

[0082] Cellulase

[0083] The laundry detergent composition may comprise from about 0.0001%to about 0.1%, preferably from about 0.0003%to about 0.08%, more preferably from about 0.0004%to about 0.05%, and most preferably from about 0.0005%to about 0.02%, for example 0.0005%, 0.0006%, 0.0007%, 0.0008%, 0.0009%, 0.001%, 0.002%, 0.003%, 0.004%, 0.005%, 0.01%, 0.02%, or any ranges therebetween, by weight of the composition, of the fungal cellulase.

[0084] As used hereto, the term “fungal cellulase” refers to a cellulase which has a fungal origin. The fungal cellulase comprises wide-type cellulases from fungal species and cellulase variants which are derived from the wide-type cellulases from fungal species.

[0085] Preferably, the cellulase comprises a fungal or microbial-derived endoglucanases, or mixture thereof, exhibiting endo-beta-1, 4-glucanase activity (E.C. 3.2.1.4) . More preferably, the cellulase comprises a fungal-derived endoglucanases, or mixture thereof, exhibiting endo-beta-1, 4-glucanase activity (E.C. 3.2.1.4) .

[0086] In some embodiments, the cellulases include a bacterial polypeptide endogenous to a member of the genus Bacillus which has a sequence of at least 90%, 94%, 97%and even 99%identity to the amino acid sequence SEQ ID NO: 2 in US7, 141, 403B2) . Suitable endoglucanases are sold under the tradenames  Carezyme Carezyme and  (Novozymes A / S, Bagsvaerd, Denmark) , Revitalenz products which are based on the cellulase from Staphylotrichum coccosporum (IFF) , and Biotouch FCL275 (AB Enzymes) .

[0087] Suitable cellulases include endo-beta-1, 4-glucanases, cellobiohydrolases and beta-1, 4-glucosidases, of bacterial or fungal origin, from any family of glycosyl hydrolase showing cellulase activity. Chemically modified or protein engineered mutants are included. Suitable cellulases include cellulases from the genera Bacillus, Pseudomonas, Humicola, Fusarium, Thielavia, Acremonium, e.g., the fungal cellulases produced from Humicola insolens, Myceliophthora thermophila and Fusarium oxysporum.

[0088] The cellulase may comprise a cleaning cellulase belonging to Glycosyl Hydrolase family 45 having a molecular weight of from 17kDa to 30 kDa, for example the endoglucanases sold under the tradename NCD, DCC and DCL (AB Enzymes, Darmstadt, Germany) .

[0089] In an embodiment, the cellulase in the composition according to the present disclosure may be from Humicola, Fusarium, Rhizopus, Acremonium, Myceliophthora, or Aspergillus sp. Preferably, the cellulase comprises e.g. Carezyme 4500L, Carezyme Premium or Carezyme Elite. Particularly, the cellulase comprises Carezyme 4500L which having a CAS number of 9012-54-8.

[0090] Calculation of percentage sequence identity

[0091] For purposes of the present invention, the degree of identity between two amino acid sequences is determined using the Needleman-Wunsch algorithm (Needleman and Wunsch, 1970, J. Mol. Biol. 48: 443-453) as implemented in the Needle program of the EMBOSS package (EMBOSS: The European Molecular Biology Open Software Suite, Rice et al., 2000, Trends in Genetics 16: 276-277) , preferably version 3.0.0 or later. The optional parameters used are gap open penalty of 10, gap extension penalty of 0.5, and the EBLOSUM62 (EMBOSS version of BLOSUM62) substitution matrix. The output of Needle labeled "longest identity" (obtained using the -nobrief option) is used as the percent identity and is calculated as follows: (Identical Residues x 100)  /  (Length of Alignment -Total Number of Gaps in Alignment) .

[0092] Enzyme exhibiting endo-beta-1, 4-glucanase activity

[0093] The liquid detergent composition comprises at least one enzyme exhibiting endo-beta-1, 4-glucanase activity. The liquid laundry detergent composition may comprise from 0.0001%to 0.1%, preferably from 0.0003%to 0.08%, more preferably from 0.0004%to 0.05%, and most preferably from 0.0005%to 0.02%by weight of the composition, of the endo-beta-1, 4-glucanase enzyme.

[0094] Enzymes exhibiting endo-beta-1, 4-glucanase activity may be categorized as Enzyme Commission number E.C. 3.2.1.4, although members of other E.C. classes exhibit this activity including xyloglucan-specific endo-beta-1, 4-glucanase (E.C. 3.2.1.151) . For the avoidance of doubt, Test Method 1 can be used to determine whether any enzyme exhibits endo-beta-1, 4-glucanase activity for the purposes of the invention.

[0095] The enzyme exhibiting endo-beta-1, 4-glucanase activity may be wild-types or variants of enzymes encoded by the DNA of any kingdom of life. More preferably, the enzyme exhibiting  endo-beta-1, 4-glucanase is a wild-type or variant of an enzyme encoded by the DNA of a microbial organism such as a fungi or bacteria. The enzyme may be encoded by the DNA sourced from environmental metagenomes, and as such, the parent organism may be unknown.

[0096] The enzyme exhibiting endo-beta-1, 4-glucanase activity may belong to any glycoside hydrolase family, as defined by the carbohydrate-active enzyme database (E. Drula et al., Nucleic Acids Research, Volume 50, Issue D1, 7 January 2022, Pages D571-D577) . Most enzymes exhibiting endo-beta-1, 4-glucanase belong to families 5, 6, 7, 8, 9, 10, 12, 26, 44, 45, 48, 51, 74, 124 and 148.

[0097] The enzyme exhibiting endo-beta-1, 4-glucanase activity may be a chimeric protein formed by combining protein encoded by more than one DNA source, or a variant thereof. For example, the enzyme may involve a catalytic domain created by combining regions from the catalytic domains of more than one parent enzyme, and / or by combining the catalytic domain from one enzyme with the carbohydrate binding modules of other enzyme (s) .

[0098] The enzyme exhibiting endo-beta-1, 4-glucanase activity may optionally comprise one or more carbohydrate binding modules. These modules influence enzyme interactions with their endo-beta-1, 4-glucan substrate, typically by targeting the enzyme to distinct regions on the polysaccharide or by bringing the enzyme into proximity with the polysaccharide. Some carbohydrate binding modules are known to help disrupt the surface of target polysaccharides. Carbohydrate binding modules belong to three types, and within these types, they are further classified into families. Type A carbohydrate binding modules, such as those from families CBM1, 2, 3, 5 and 10 bind planar crystalline structures such as crystalline cellulose. Type B carbohydrate binding modules such as those from families CBM6, 13, 17, 20, 28, 36 and 60 bind internal glycan chains, typically comprising four or more monosaccharide units. Type C carbohydrate binding modules bind termini of glycans, and as such are not commonly found associated with endo-beta-1, 4-glucanase enzymes that act in the interior of beta-1, 4-glucan chains.

[0099] In one embodiment, the enzyme exhibiting endo-beta-1, 4-glucanase activity is a polypeptide having at least 60%sequence identity to the polypeptide of SEQ ID NO: 1, SEQ ID NO: 2, SEQ ID NO: 3, SEQ ID NO: 4, SEQ ID NO: 5 or SEQ ID NO: 6. Preferably the enzyme having endo-beta-1, 4-glucanase activity is a polypeptide having at least 65%, at least 70%, at least 75%, at least 80%, at least 85%, at least 90%, at least 91%, at least 92%, at least 93%, at least 94%, at least 95%, at least 96%, at least 97%, at least 98%, at least 99%, or 100%sequence  identity to the polypeptide of SEQ ID NO: 1, SEQ ID NO: 2, SEQ ID NO: 3, SEQ ID NO: 4, SEQ ID NO: 5 or SEQ ID NO: 6, or a fragment thereof having endo-beta-1, 4-glucanase activity.

[0100] In one embodiment, the enzyme exhibiting endo-beta-1, 4-glucanase activity is a polypeptide having at least 80%, at least 85%, at least 90%, at least 95%, at least 98%, at least 99%or 100%sequence identity to the mature polypeptide of SEQ ID NO: 1, or a fragment thereof having endo-beta-1, 4-glucanase activity.

[0101] In another embodiment, the enzyme exhibiting endo-beta-1, 4-glucanase activity is a polypeptide having at least 80%, at least 85%, at least 90%, at least 95%, at least 98%, at least 99%or 100%sequence identity to the mature polypeptide of SEQ ID NO: 1, or a fragment thereof having endo-beta-1, 4-glucanase activity. In another embodiment, the mature polypeptide is amino acids 22 to 305 of SEQ ID NO: 1. In a specific embodiment, said enzyme is from Humicola, preferably from Humicola insolens.

[0102] In another embodiment, the enzyme exhibiting endo-beta-1, 4-glucanase activity is a family 7 glycoside hydrolase having a sequence of at least 80%, at least 85%, at least 90%, at least 95%, at least 98%, at least 99%or 100%sequence identity to the mature polypeptide of SEQ ID NO: 2, or a fragment thereof having endo-beta-1, 4-glucanase activity. In a specific embodiment, said enzyme is from Humicola, preferably from Humicola insolens.

[0103] In another embodiment, the enzyme exhibiting endo-beta-1, 4-glucanase activity is a polypeptide having at least 80%, at least 85%, at least 90%, at least 95%, at least 98%, at least 99%or 100%sequence identity to the mature polypeptide of SEQ ID NO: 3, or a fragment thereof having endo-beta-1, 4-glucanase activity. In one embodiment, the mature polypeptide is amino acids 22 to 294 of SEQ ID NO: 3. In a specific embodiment, said enzyme is from Sordania, preferably from Sordania fimicola.

[0104] In another embodiment, the enzyme exhibiting endo-beta-1, 4-glucanase activity is a polypeptide having at least 80%, at least 85%, at least 90%, at least 95%, at least 98%, at least 99%or 100%sequence identity to the mature polypeptide of SEQ ID NO: 4, or a fragment thereof having endo-beta-1, 4-glucanase activity. In one embodiment, the mature polypeptide is amino acids 22 to 299 of SEQ ID NO: 4. In a specific embodiment, said enzyme is from Thielavia, preferably from Thielavia terrestris.

[0105] In another embodiment, the enzyme exhibiting endo-beta-1, 4-glucanase activity is a polypeptide having at least 80%, at least 85%, at least 90%, at least 95%, at least 98%, at least 99%or 100%sequence identity to the mature polypeptide of SEQ ID NO: 5, or a fragment thereof having endo-beta-1, 4-glucanase activity. In one embodiment, the mature polypeptide is amino  acids 1 to 295 of SEQ ID NO: 5. In a specific embodiment, said enzyme is from Staphylotrichum, preferably from Staphylotrichum cocosporum.

[0106] In another embodiment, the enzyme exhibiting endo-beta-1, 4-glucanase activity is a polypeptide having at least 80%, at least 85%, at least 90%, at least 95%, at least 98%, at least 99%or 100%sequence identity to the mature polypeptide of SEQ ID NO: 6, or a fragment thereof having endo-beta-1, 4-glucanase activity. In one embodiment, the mature polypeptide is amino acids 1 to 214 of SEQ ID NO: 6. In a specific embodiment, said enzyme is from Melanocapus, preferably from Melanocapus albomyces.

[0107] Other suitable enzymes exhibiting endo-beta-1, 4-glucanase activity are those with at least 80%sequence identity, such as 85%, 90%, 91%, 92%, 93%, 94%, 95%, 96%, 97%, 98%, 99%or even 100%sequence identity to any of SEQ ID NO: 397, SEQ ID NO: 398, SEQ ID NO: 399, SEQ ID NQ: 400, and SEQ ID NQ: 401 of WO2023061928.

[0108] Further suitable enzymes exhibiting endo-beta-1, 4-glucanase activity include those of bacterial or fungal origin. Chemically modified or protein engineered mutants may be included. Suitable enzymes exhibiting endo-beta-1, 4-glucanase activity include those from the genera Bacillus, Pseudomonas, Humicola, Fusarium, Thielavia, Acremonium, e.g., the fungal endo-beta-1, 4-glucanases produced from Humicola insolens, Myceliophthora thermophila and Fusarium oxysporum disclosed in US 4,435,307, US 5,648,263, US 5,691,178, US 5,776,757, and WO 89 / 09259.

[0109] Additional suitable endo-beta-1, 4-glucanases are the alkaline or neutral endo-beta-1, 4-glucanases having colour care benefits. Examples of such endo-beta-1, 4-glucanases are those described in EP 0495257, EP 0531372, WO 96 / 11262, WO 96 / 29397, WO 98 / 08940. Other examples are endo-beta-1, 4-glucanase variants such as those described in WO 94 / 07998, EP 0531315, US 5,457,046, US 5,686,593, US 5,763,254, WO 95 / 24471, WO 98 / 12307 and WO99 / 001544.

[0110] Suitable enzymes exhibiting endo-beta-1, 4-glucanase activity are commercially available such as the those sold under the brand names Classic,  Premium,  Elite,  (Novozymes A / S, Bagsvaerd, Denmark) ,  e.g.  200 (International Flavors and Fragrances, Palo Alto, USA) ,  e.g.  FLX,  Duo 505,  FCL275 (AB Enzymes, Darmstadt, Germany) , and e.g.  C Bright 100 L (BASF, Ludwigshafen, Germany) .

[0111] Surfactant system

[0112] Preferably, the composition comprises from 1%to 99%, preferably from 4%to 80%, preferably from 6%to 50%, more preferably from 10%to 30%, e.g., 5%, 10%, 15%, 20%, 25%, 30%, 35%, 40%, 45%, 50%, 60%, 70%, 80%, 90%or any ranges therebetween, by weight of the composition, of a surfactant system. Particularly, the surfactant system may comprise an anionic surfactant and a nonionic surfactant.

[0113] The anionic surfactant suitable for the composition in the present invention may be selected from the group consisting of C6-C20 linear alkylbenzene sulfonates (LAS) , C6-C20 alkyl sulfates (AS) , C6-C20 alkyl alkoxy sulfates (AAS) , C6-C20 methyl ester sulfonates (MES) , C6-C20 alkyl ether carboxylates (AEC) , and any combinations thereof. For example, the laundry detergent composition may contain a C6-C20 alkyl alkoxy sulfates (AAxS) , wherein x is about 1-30, preferably about 1-15, more preferably about 1-10, most preferably x is about 1-3. The alkyl chain in such AAxS can be either linear or branched, with mid-chain branched AAxS surfactants being particularly preferred. A preferred group of AAxS include C12-C14 alkyl alkoxy sulfates with x of about 1-3. In some embodiments, the composition comprises from 1%to 30%, preferably from 2%to 25%, more preferably from 3%to 20%, for example, 4%, 5%, 6%, 7%, 8%, 9%, 10%, 12%, 14%, 16%, 18%, 20%, or any ranges therebetween, by weight of the composition of the anionic surfactant.

[0114] The nonionic surfactant suitable for the composition in the present invention may be selected from the group consisting of alkyl alkoxylated alcohols, alkyl alkoxylated phenols, alkyl polysaccharides, polyhydroxy fatty acid amides, alkoxylated fatty acid esters, sucrose esters, sorbitan esters and alkoxylated derivatives of sorbitan esters, and any combinations thereof. Non-limiting examples of nonionic surfactants suitable for use herein include: C12-C18 alkyl ethoxylates, such as  nonionic surfactants available from Shell; C6-C12 alkyl phenol alkoxylates wherein the alkoxylate units are a mixture of ethyleneoxy and propyleneoxy units; C12-C18 alcohol and C6-C12 alkyl phenol condensates with ethylene oxide / propylene oxide block alkyl polyamine ethoxylates such as  available from BASF; C14-C22 mid-chain branched alkyl alkoxylates, BAEx, wherein x is from about 1 to about 30; alkylpolysaccharides, specifically alkylpolyglycosides; polyhydroxy fatty acid amides; and ether capped poly (oxyalkylated) alcohol surfactants. Also useful herein as nonionic surfactants are alkoxylated ester surfactants such as those having the formula R1C (O) O (R2O) nR3 wherein R1 is selected from linear and branched C6-C22 alkyl or alkylene moieties; R2 is selected from C2H4 and C3H6 moieties and R3 is selected from H, CH3, C2H5 and C3H7 moieties; and n has a value  between about 1 and about 20. Such alkoxylated ester surfactants include the fatty methyl ester ethoxylates (MEE) and are well-known in the art. In some particular embodiments, the alkoxylated nonionic surfactant contained by the laundry detergent composition of the present invention is a C6-C20 alkoxylated alcohol, preferably C8-C18 alkoxylated alcohol, more preferably C10-C16 alkoxylated alcohol. The C6-C20 alkoxylated alcohol is preferably an alkyl alkoxylated alcohol with an average degree of alkoxylation of from about 1 to about 50, preferably from about 3 to about 30, more preferably from about 5 to about 20, even more preferably from about 5 to about 9. In some embodiments, the composition comprises from 1%to 30%, preferably from 2%to 25%, more preferably from 3%to 20%, for example, 4%, 5%, 6%, 7%, 8%, 9%, 10%, 12%, 14%, 16%, 18%, 20%, or any ranges therebetween, by weight of the composition of the nonionic surfactant.

[0115] The ratio of anionic surfactant to nonionic surfactant may be between 0.01 and 100, preferably between 0.05 and 20, more preferably between 0.1 and 10, and most preferably between 0.2 and 5.

[0116] In some embodiments, the anionic surfactant comprises a C6-C20 linear alkylbenzene sulfonate surfactant (LAS) , preferably C10-C16 LAS, and more preferably C12-C14 LAS. In other embodiments, the anionic surfactant comprises a C6-C20 alkyl alkoxy sulfates (AAS) , preferably C10-C16 AAS, and more preferably C12-C14 AAS. In other embodiments, the anionic surfactant comprises a C6-C20 alkyl sulfates (AS) , preferably C10-C16 AS, and more preferably C12-C14 AS.

[0117] In some particular embodiments of the present invention, the anionic surfactant may be present as the main surfactant, preferably as the majority surfactant, in the composition. Preferably, the ratio of anionic surfactant to nonionic surfactant may be between 1.05 and 100, preferably between 1.1 and 20, more preferably between 1.2 and 10, and most preferably between 1.3 and 5. Particularly, the anionic surfactant may comprise C6-C20 linear alkylbenzene sulfonates (LAS) .

[0118] In some particular embodiments of the present invention, the nonionic surfactant may be present as the main surfactant, preferably as the majority surfactant, in the composition. Preferably, the ratio of anionic surfactant to nonionic surfactant may be between 0.01 and 0.95, preferably between 0.05 and 0.9, more preferably between 0.1 and 0.85, and most preferably between 0.2 and 0.8. Particularly, the nonionic surfactant may comprise C6-C20 alkoxylated alcohol.

[0119] The laundry detergent composition of the present invention may further comprise a cationic surfactant. Non-limiting examples of cationic surfactants include: quaternary  ammonium surfactants, which can have up to 26 carbon atoms include: alkoxylate quaternary ammonium (AQA) surfactants; dimethyl hydroxyethyl quaternary ammonium compounds; dimethyl diisopropyl quaternary ammonium compounds; dimethyl hydroxyethyl lauryl ammonium chloride; polyamine cationic surfactants; and amino surfactants, specifically amido propyldimethyl amine (APA) .

[0120] The laundry detergent composition of the present invention may further comprise an amphoteric surfactant. Non-limiting examples of amphoteric surfactants include: amine oxides, derivatives of secondary and tertiary amines, derivatives of heterocyclic secondary and tertiary amines, or derivatives of quaternary ammonium, quaternary phosphonium or tertiary sulfonium compounds. Preferred examples include: C6-C20 alkyldimethyl amine oxides, betaine, including alkyl dimethyl betaine and cocodimethyl amidopropyl betaine, sulfo and hydroxy betaines, such as N-alkyl-N, N-dimethylammino-1-propane sulfonate where the alkyl group can be C8-C18 or C10-C14.

[0121] Other ingredients

[0122] The laundry detergent composition according to the present disclosure may further comprise from 0.01%to 10%, preferably from 0.1%to 5%, more preferably from 0.2%to 3%, most preferably from 0.3%to 2%, by weight of the composition, of a surfactant boosting polymer, preferably polyvinyl acetate grafted polyethylene oxide copolymer.

[0123] The laundry detergent composition herein may comprise adjunct ingredients. Suitable adjunct materials include but are not limited to: builders, chelating agents, rheology modifiers, dye transfer inhibiting agents, dispersants, enzymes, and enzyme stabilizers, anti-oxidants, catalytic materials, bleach activators, hydrogen peroxide, sources of hydrogen peroxide, preformed peracids, polymeric dispersing agents, clay soil removal / anti-redeposition agents, brighteners, suds suppressors, dyes, photobleaches, perfumes, perfume microcapsules, structure elasticizing agents, fabric softeners, carriers, hydrotropes, processing aids, solvents, hueing agents, structurants and / or pigments. The precise nature of these adjunct ingredients and the levels thereof in the laundry detergent composition will depend on the physical form of the composition and the nature of the cleaning operation for which it is to be used.

[0124] In some embodiments, the laundry detergent composition according to the present disclosure may further comprise from 0.01%to 10%, preferably from 0.1%to 5%, more preferably from 0.2%to 4%, most preferably from 0.3%to 3%, for example, 0.5%, 1%, 2%, 3%, 4%, 5%or any ranges thereof, by weight of the composition, of a fatty acid.

[0125] Composition Preparation

[0126] The laundry detergent composition of the present invention is generally prepared by conventional methods such as those known in the art of making laundry detergent compositions. Such methods typically involve mixing the essential and optional ingredients in any desired order to a relatively uniform state, with or without heating, cooling, application of vacuum, and the like, thereby providing laundry detergent compositions containing ingredients in the requisite concentrations.

[0127] Method of Use

[0128] Another aspect of the present invention is directed to a method of using the laundry detergent composition to treat a fabric. Such method can deliver a color protection benefit. The method comprises the step of administering from 5 g to 120 g of the above-mentioned laundry detergent composition into a laundry washing basin comprising water to form a washing solution. The washing solution in a laundry washing basin herein preferably has a volume from 1 L to 65 L, alternatively from 1 L to 20 L for hand washing and from 10 L to 65 L for machine washing. The temperatures of the laundry washing solution preferably range from 5℃ to 60℃.

[0129] In some embodiments, the composition is added to a washing machine via a dispenser (e.g. a dosing drawer) . In some other embodiments, the composition is added to an automatic dosing washing machine via an automatic dosing mechanism. In some other embodiments, the composition is added to directly a drum of a washing machine. In some other embodiments, the composition is added directly to the wash liquor.

[0130] The dosing amount in the method herein may be different depending on the washing type. In one embodiment, the method comprises administering from about 5 g to about 60 g of the laundry detergent composition into a hand washing basin (e.g., about 2-4 L) . In an alternative embodiment, the method comprises administering from about 5 g to about 100 g, preferably from about 10 g to about 65 g of the laundry detergent composition into a washing machine (e.g., about 10-45 L) .

[0131] Test Method

[0132] Test 1: Stability of Cellulase

[0133] Stability of cellulase is determined as below:

[0134] Test Sample: detergent composition containing cellulase and the graft copolymer

[0135] Control: detergent composition containing cellulase without the graft copolymer

[0136] 1, Put each sample (Test Sample and Control) into 9 sampling bottles (125 ml) to ensure that the sample in each sampling bottle is 110g

[0137] 2, Put 4 sampling bottles with Control and 4 sampling bottles with Test Sample into a 30 ℃constant temperature oven, put 4 sampling bottles with Control and 4 sampling bottles with Test Sample into a 40 ℃ constant temperature oven, Put one sampling bottle with Control and one sampling bottle with Test Sample into a 5 ℃ constant temperature oven.

[0138] 3, After 1 week, take out both Control and Test Sample in the constant temperature oven at 30 ℃ and 40 ℃, and measure the activity of cellulase.

[0139] 4, After 2 weeks, take out both Control and Test Sample in the constant temperature oven at 30 ℃ and 40 ℃, and measure the activity of cellulase.

[0140] 5, After 3 weeks, take out both Control and Test Sample in the constant temperature oven at 30 ℃ and 40 ℃, and measure the activity of cellulase.

[0141] 6, After 4 weeks, take out both Control and Test Sample in the constant temperature oven at 30 ℃ , 40 ℃ and 5℃, and measure the activity of cellulase.

[0142] After taking the sample out of the thermostatic oven, submitting to Cellulase Measurements.

[0143] Cellulase concentration is measured with Microplate readers-MD MDSpectraMax i3.

[0144] 10.0000 + / -0.0300g of detergent composition (i.e., Test Sample or Control) is added into a 1 L class A volumetric flask, which further diluted to volume with citrate buffer. The solutions are further mixed for ～15 minutes. 400 uL of sample is added to a 2 mL micro-centrifuge tube, with subsequent addition of 1400 uL of substrate while the substrate continues to stir. The vial is placed in heated shaker at 50℃ for 20 minutes, which is subsequently centrifuged for 5 minutes at 13,300 RPM. The absorbance of supernatant is measured at 590nm without disturbing the pellet. The recorded sample absorbencies values are calculated with standard absorbencies to determine the cellulase concentrations.

[0145] Test 2: Endo-beta-1, 4-glucanase activity

[0146] An enzyme is deemed to have endo-beta-1, 4-glucanase activity if the pure enzyme has a specific activity of greater than 20000 EBG / g according to the following assay at pH 7.5. Chemicals used as buffers and substrates were commercial products of at least reagent grade.

[0147] Endoglucanase Activity Assay Materials:

[0148] 0.1M phosphate buffer pH 7.5

[0149] Cellazyme C tablets, supplied by Megazyme, Bray, Ireland.

[0150] Glass microfiber filters, GF / C, 9cm diameter, supplied by Whatman, Little Chalfont, UK. Method:

[0151] In test tubes, mix l ml pH 7.5 buffer and 5ml deionised water. Add 100μl of the enzyme sample (or of dilutions of the enzyme sample with known weight: weight dilution factor) . Add 1 Cellazyme C tablet into each tube, cap the tubes and mix on a vortex mixer for 10 seconds. Place the tubes in a thermally controlled water bath, temperature 40℃.

[0152] After 15, 30 and 45 minutes, mix the contents of the tubes by inverting the tubes, and replace in the water bath. After 60 minutes, mix the contents of the tubes by inversion and then filter through a GF / C filter. Collect the filtrate in a clean tube.

[0153] Measure Absorbance (Aenz) at 590nm, using a spectrophotometer. A blank value, Awater, is determined by adding 100μl water instead of 100μl enzyme dilution.

[0154] Calculate Adelta = Aenz -Awater. Adelta must be <0.5. If higher results are obtained, repeat with a different enzyme dilution factor.

[0155] Determine DF0.1, where DF0.1 is the dilution factor needed to give Adelta = 0.1.

[0156] Unit Definition: 1 Endo-Beta-Glucanase activity unit (1 EBG) is the amount of enzyme that gives Adelta = 0.10, under the assay conditions specified above. Thus, for example, if a given enzyme sample, after dilution by a dilution factor of 100, gives Adelta= 0.10, then the enzyme sample has an activity of 100 EBG / g.

[0157] EXAMPLES

[0158] Synthesis Example 1: Synthesis of Graft Copolymer

[0159] A graft polymer which is PVP / PVAc-g-PEG at a weight ratio of 20: 30: 50 ratio with a weight average molecular weight 16,800 Dalton was prepared as follows.

[0160] A polymerization vessel equipped with stirrer and reflux condenser was initially charged with 720g of PEG (6000 g / mol) and 60g 1, 2-propane diol (MPG) under nitrogen atmosphere. The mixture was homogenized at 70℃.

[0161] Then, 432 g of vinyl acetate (in 2 h) , 288 g of vinylpyrrolidone in 576 g of MPG (in 5 h) , and 30.2 g of tert. -butyl perpivalate in 196.6 g MPG (in 5.5 h) were metered in. Upon complete addition of the feeds, the solution was stirred at 70℃ for 1 h. Subsequently, 3.8 g tert. -butyl perpivalate in 25.0 g MPG (in 1.5 h) were metered in followed by 0.5 h of stirring.

[0162] The volatiles were removed by vacuum stripping. Then, 676.8 g deionized water were added and a steam distillation was conducted at 100℃ for 1 h.

[0163] The temperature of the reaction mixture was reduced to 80℃ and 160.6 g of aqueous sodium hydroxide solution (50 %, 40 mol%respective VAc) was added with maximum feed rate. Upon complete addition of the sodium hydroxide solution, the mixture was stirred for 1 h at 80℃and subsequently cooled to ambient temperature.

[0164] The resulting graft polymer is characterized by a K-value of 24. The solid content of the final solution is 45 %.

[0165] Example 1: Improved Stability of Cellulase in the Presence of Graft Copolymer

[0166] Two (2) sample liquid laundry detergent compositions were prepared containing the following ingredients. Comparative Sample 1 contains a cellulase, but not a graft copolymer. The Inventive Sample 1 contains both a cellulase and a graft copolymer.

[0167] Table 1

[0168] 1 Graft copolymer described in Synthesis Example 1 with PVP / PVAc-g-PEG at a weight ratio of 20: 30: 50 ratio with a weight average molecular weight 16,800 Dalton.

[0169] 2 Cellulase commercially available as 4500L from Novozymes, and the wt%refers to active protein concentration rather than the enzyme preparation.

[0170] In accordance with Test 1: Stability of Cellulase as described hereinabove, the stability of cellulase after storage for these samples were measured. The higher concentration of cellulase after storage indicates the better stability of cellulase.

[0171] The results shown in the Table 2 below indicate that the presence of the graft copolymer can significantly improve the stability of cellulase.

[0172] Table 2

[0173] *: the cellulase concentration was reduced to an extremely low value after more than 2 weeks storage at 40℃

[0174] Example 2: Exemplary Formulations of Laundry Detergent Compositions Containing Graft Copolymer and Cellulase

[0175] The following liquid laundry detergent compositions as shown in Table 3 are made comprising the listed ingredients in the listed proportions (weight %) .

[0176] Table 5

[0177] 1 Graft copolymer described in Synthesis Example 1 with PVP / PVAc-g-PEG at 20: 30: 50 ratio with MW 16,800 Dalton.

[0178] 2 Cellulase commercially available as 4500L from Novozymes, and the wt%refers to active protein concentration rather than the enzyme preparation.

[0179] Example 3: Exemplary Formulations of Unite Dose Laundry Detergent Compositions Containing Graft Copolymer and Cellulase

[0180] The exemplary formulations as shown in Table 4 are made for unit dose laundry detergent. These compositions are encapsulated into compartment (s) of the unit dose by using a polyvinyl-alcohol-based film.

[0181] Table 4

[0182] 1 Graft copolymer described in Synthesis Example 1 with PVP / PVAc-g-PEG at 20: 30: 50 ratio with MW 16,800 Dalton.

[0183] 2 Cellulase commercially available as 4500L from Novozymes, and the wt%refers to active protein concentration rather than the enzyme preparation.

[0184] The dimensions and values disclosed herein are not to be understood as being strictly limited to the exact numerical values recited. Instead, unless otherwise specified, each such dimension is intended to mean both the recited value and a functionally equivalent range surrounding that value. For example, a dimension disclosed as “40 mm” is intended to mean “about 40 mm. ”

[0185] Every document cited herein, including any cross referenced or related patent or application and any patent application or patent to which this application claims priority or benefit thereof, is hereby incorporated herein by reference in its entirety unless expressly excluded or otherwise limited. The citation of any document is not an admission that it is prior art with respect to any invention disclosed or claimed herein or that it alone, or in any combination with any other reference or references, teaches, suggests or discloses any such invention. Further, to the extent that any meaning or definition of a term in this document conflicts with any meaning or definition of the same term in a document incorporated by reference, the meaning or definition assigned to that term in this document shall govern.

[0186] While particular embodiments of the present invention have been illustrated and described, it would be obvious to those skilled in the art that various other changes and modifications can be made without departing from the spirit and scope of the invention. It is therefore intended to cover in the appended claims all such changes and modifications that are within the scope of this invention.

Claims

1.A laundry detergent composition, comprising:1) a graft copolymer comprising:a) polyalkylene oxide which has a number average molecular weight of from 1000 to 20,000 Daltons and is based on ethylene oxide, propylene oxide, butylene oxide or mixtures thereof;b) N-vinylpyrrolidone; andc) vinyl ester derived from a saturated monocarboxylic acid containing from 1 to 6 carbon atoms and / or a methyl or ethyl ester of acrylic or methacrylic acid;wherein the weight ratio of (a) : (b) is from 1: 0.1 to 1: 2, andwherein the amount, by weight, of (a) is greater than the amount of (c) ; and2) a cellulase which is a polypeptide having at least 60%sequence identity to the polypeptide of SEQ ID NO: 1, SEQ ID NO: 2, SEQ ID NO: 3, SEQ ID NO: 4, SEQ ID NO: 5 or SEQ ID NO: 6.2.The laundry detergent composition according to Claim 1, wherein in the graft copolymera) the polyalkylene oxide comprises and preferably consists of ethylene oxide units, andc) the vinyl ester comprises and preferably consists of vinyl acetate.3.The laundry detergent composition according to Claim 1, wherein in the graft copolymera) the polyalkylene oxide comprises and preferably consists of ethylene oxide units and propylene oxide units, andc) the vinyl ester comprises and preferably consists of vinyl acetate.4.The laundry detergent composition according to any preceding claim, wherein the polyalkylene oxide has a number average molecular weight of from 2000 to 15,000 Daltons.5.The laundry detergent composition according to any preceding claim, wherein in the graft copolymer, the weight ratio of (a) : (c) is from 1.0: 0.1 to 1.0: 0.99, preferably from 1.0: 0.3 to 1.0: 0.9.6.The laundry detergent composition according to any one of the preceding claims, wherein the graft copolymer has a weight average molecular weight of from 4,000 Da to 100,000 Da, preferably 5,000 Da to 100,000 Da, more preferably from 5,000 Da to 50,000 Da, most preferably from 8,000 Da to 20,000 Da.7.The laundry detergent composition according to any one of the preceding claims, wherein the cellulase comprises a fungal--derived endoglucanases, or mixture thereof, exhibiting endo-beta-1, 4-glucanase activity.8.The laundry detergent composition according to any one of the preceding claims, wherein the cellulase is a polypeptide having at least 65%, at least 70%, at least 75%, at least 80%, at least 85%, at least 90%, at least 91%, at least 92%, at least 93%, at least 94%, at least 95%, at least 96%, at least 97%, at least 98%, at least 99%, or 100% sequence identity to the polypeptide of SEQ ID NO: 1, SEQ ID NO: 2, SEQ ID NO: 3, SEQ ID NO: 4, SEQ ID NO: 5 or SEQ ID NO: 6,preferably, wherein the cellulase is a fungal-derived endoglucanases, or mixture thereof, exhibiting endo-beta-1, 4-glucanase activity according to Test 2: Endo-beta-1, 4-glucanase activity,more preferably, wherein the cellulase is from Humicola, Fusarium, Rhizopus, Acremonium, Myceliophthora, Ascomycota, Thielavia, Staphylotrichum, Melanocarpus, or Aspergillus sp., yet more preferably, wherein the cellulase is from Sordaria fimicola, Humicola insolens, Thielavia terrestris, Staphylotrichum coccosporum, or Melanocarpus albomyces, and most preferably, wherein the cellulase has a CAS number of 9012-54-8.9.The laundry detergent composition according to any one of the preceding claims, wherein the composition comprises:from about 0.01%to about 15%, preferably from about 0.05%to about 10%, more preferably from about 0.1%to about 5%, and most preferably from about 0.2%to about 3%, by weight of the composition, of the graft copolymer, and / orfrom about 0.0001%to about 0.1%, preferably from about 0.0003%to about 0.08%, more preferably from about 0.0004%to about 0.05%, and most preferably from about 0.0005%to about 0.02%, by weight of the composition, of the cellulase.10.The laundry detergent composition according to any of preceding claims, wherein the composition further comprise a dye transfer inhibitor (DTI) polymer which is selected from the group consisting of: polyvinylpyrrolidone (PVP) polymers, polyamine N-oxide polymers, polyvinylimidazoles (PVI) polymers, copolymers of N-vinylpyrrolidone and N-vinylimidazole (PVP / PVI) , polyvinyloxazolidones polymers, poly (vinylpyridine-N-oxide) (PVNO) polymers, poly (vinylpyrrolidone) co-poly (vinylpyridine-N-oxide) (PVP / PVNO) polymers, copolymers of vinylpyrrolidone and vinylacetate (PVP / VA) , and any mixtures thereof.11.The laundry detergent composition according to any of preceding claims, wherein the composition further comprise a surfactant system selected from an anionic surfactant, a nonionic surfactant and any combinations thereof,wherein the anionic surfactant comprises linear alkylbenzene sulfonate (LAS) , alkyl ethoxylated sulfates (AES) , alkyl sulfates (AS) , methyl ester sulfonates (MES) , alkyl ether carboxylates (AEC) , C6-C24 branched alkyl sulfonates or sulfates or any combinations thereof, preferably the anionic surfactant is selected from the group consisting of C6-C20 linear alkylbenzene sulfonate (LAS) , C6-C20 alkyl ethoxylated sulfates (AES) , C6-C20 alkyl sulfates (AS) , C12-C24 branched alkyl sulfates and any combinations thereof; and / orwherein the nonionic surfactant comprises alkyl alkoxylated alcohols, alkyl alkoxylated phenols, alkyl polysaccharides, polyhydroxy fatty acid amides, alkoxylated fatty acid esters, and any combinations thereof, preferably the nonionic surfactant is selected from the nonionic surfactants represented by Formula (1) :R12-X- [ (EO) s /  (PO) t] -R13 ... (1)wherein, R12 is linear or branched alkyl having from 8 to 18 carbon atoms, X is -O-or -C (O) O-, R13 is hydrogen or alkyl having from 1 to 6 carbon atoms, s represents average repeats of EO, t represents average repeats of PO, s is from 3 to 20, t is from 0 to 6, EO represents ethylene oxide, PO represents propylene oxide, EO and PO may be arranged in mixture.12.The laundry detergent composition according to Claim 11, wherein the surfactant system comprises a C12-C24 branched alkyl sulfates represented by the formula (1) or (2) : wherein, each of R1 and R2 is a linear alkyl group and the total number of carbon atoms of R1 and R2 is from 11 to 23 carbon atoms, and M1 is a counterion;wherein, each of R3 and R4 is a linear alkyl group having from 6 to 12 carbon atoms, X is an alkylene group having from 1 to 3 carbons, and the total number of carbon atoms of R3, R4 and X is from 11 to 23 carbon atoms and M2 is a counterion.13.The laundry detergent composition according to any of preceding claims, wherein the composition further comprises a treatment adjunct which is preferably selected from the group consisting of fatty acids and / or salts thereof, enzymes, encapsulated benefit agents, soil release polymers, hueing agents, builders, chelating agents, dye transfer inhibiting agents, dispersants, enzyme stabilizers, anti-oxidants, catalytic materials, bleaching agents, bleach catalysts, bleach activators, polymeric dispersing agents, soil removal / anti-redeposition agents, polymeric grease cleaning agents, amphiphilic copolymers, brighteners, suds suppressors, dyes, hueing agents, perfume, structure elasticizing agents, fabric softeners, carriers, fillers, hydrotropes, solvents, anti-microbial agents and / or preservatives, neutralizers and / or pH adjusting agents, processing aids, rheology modifiers and / or structurants, opacifiers, pearlescent agents, pigments, anti-corrosion and / or anti-tarnishing agents, and mixtures thereof.14.The laundry detergent composition according to any of preceding claims, wherein said composition is in the form of a liquid composition, a granular composition, a single-compartment pouch, a multi-compartment pouch, a sheet, a pastille or bead, a fibrous article, a tablet, a bar, flake, or a mixture thereof.15.Use of a graft copolymer in improving stability of a cellulase in a laundry detergent composition containing the graft copolymer and the cellulase, wherein:the graft copolymer comprising:a) polyalkylene oxide which has a number average molecular weight of from 1000 to 20,000 Daltons and is based on ethylene oxide, propylene oxide, butylene oxide or mixtures thereof;b) N-vinylpyrrolidone; andc) vinyl ester derived from a saturated monocarboxylic acid containing from 1 to 6 carbon atoms and / or a methyl or ethyl ester of acrylic or methacrylic acid;wherein the weight ratio of (a) : (b) is from 1: 0.1 to 1: 2, andwherein the amount, by weight, of (a) is greater than the amount of (c) ; andthe cellulase is a polypeptide having at least 60%sequence identity to the polypeptide of SEQ ID NO: 1, SEQ ID NO: 2, SEQ ID NO: 3, SEQ ID NO: 4, SEQ ID NO: 5 or SEQ ID NO: 6.

Images