Metalized multilayer films

Abstract

Multilayer films may include a first layer including a first polyethylene composition and an ionomer composition, a second layer including a second polyethylene composition, and a metal layer in direct contact with the second layer. The ionomer composition may include copolymerized units of ethylene and carboxylate salts. The second layer may be positioned between the first layer and the metal layer.

Description

METALIZED MULTILAYER FILMSTECHNICAL FIELD

[0001] Embodiments described herein generally relate to multilayer films and, more specifically, to multilayer films comprising a metal layer.BACKGROUND

[0002] Polyolefin films may be used in various applications, including use as a packaging material. In some applications, packaging films should exhibit good barrier properties against moisture and / or oxygen to protect the contents of the package. While plastic packaging materials offer toughness, lighter weight and a level of design flexibility that glass and metal cannot meet, most plastics, including particularly polyolefins, have a permeability to oxygen and water vapor that make them unacceptable by themselves as a packaging material. One approach to provide improved barrier properties to polyolefin-based film structures has been to provide a thin metallized layer on a surface of the film.SUMMARY

[0003] Some metallized polyolefin films are unable to retain surface energy of the metal layer after metallization. This may lead to poor performance in laminating or printing on the metallized surface of the film. The migration of fatty acids and fatty acid salts to the surface of the metallized polyolefin films may cause a reduction in the surface energy of the metallized layer of metallized polyolefin films. Polyolefin films having a reduced fatty acid and fatty acid salt content of less than 300 ppm may retain surface energy of the metallized layer after metallization. However, relatively few polyolefin compositions have such a reduced fatty acid and fatty acid salt content. Accordingly, there is a need for polyolefin films that may retain surface energy of the metallized layer while having a relatively high fatty acid and fatty acid salt content of greater than 300 ppm.

[0004] Embodiments of multilayer films described herein may retain surface energy of the metal layer after metallization, even when using polyethylene compositions having a relatively high fatty acid and fatty acid salt content. Embodiments of such multilayer films may include a core layer comprising a first polyethylene composition and an ionomer composition. The ionomer  composition may inhibit the migration of fatty acids to the surface of the multilayer film, which may improve the surface energy retention of the multilayer film.

[0005] According to one or more embodiments disclosed herein, a multilayer film may comprise a first layer comprising a first polyethylene composition and an ionomer composition, a second layer comprising a second polyethylene composition, and a metal layer in direct contact with the second layer. The ionomer composition may comprise copolymerized units of ethylene and carboxylate salts. The second layer may be positioned between the first layer and the metal layer.BRIEF DESCRIPTION OF THE DRAWINGS

[0006] The following detailed description of specific embodiments of the present disclosure can be best understood when read in conjunction with the following drawings, where like structure is indicated with like reference numerals and in which:

[0007] FIG. 1 schematically depicts a cross-section of a multilayer film comprising four layers, according to one or more embodiments of the present disclosure.DETAILED DESCRIPTION

[0008] Specific embodiments of the present application will now be described. These embodiments are provided so that this disclosure will be thorough and complete and will fully convey the scope of the claimed subject matter to those skilled in the art.

[0009] Unless stated to the contrary, implicit from the context, or customary in the art, all parts and percent values are based on weight, all temperatures are in ℃, and all test methods are current as of the filing date of this disclosure.

[0010] The term “composition, ” as used herein, refers to a mixture of materials that comprises the composition, as well as reaction products and decomposition products formed from the materials of the composition.

[0011] The term “polymer” refers to a polymeric compound prepared by polymerizing monomers, whether of a same or a different type. The generic term polymer thus embraces the term “homopolymer, ” which usually refers to a polymer prepared from only one type of monomer  as well as “copolymer, ” which refers to a polymer prepared from two or more different monomers. The term “interpolymer, ” as used herein, refers to a polymer prepared by the polymerization of at least two different types of monomers. The generic term interpolymer thus includes a copolymer or polymer prepared from more than two different types of monomers, such as terpolymers.

[0012] “Polyethylene” or “ethylene-based polymer” shall mean polymers comprising greater than 50%by mole of units derived from ethylene monomer. This includes ethylene-based homopolymers or copolymers (meaning units derived from two or more comonomers) . Common forms of ethylene-based polymers known in the art include, but are not limited to, Low Density Polyethylene (LDPE) ; Linear Low Density Polyethylene (LLDPE) ; Ultra Low Density Polyethylene (ULDPE) ; Very Low Density Polyethylene (VLDPE) ; single-site catalyzed Linear Low Density Polyethylene, including both linear and substantially linear low density resins (m-LLDPE) ; Medium Density Polyethylene (MDPE) ; and High Density Polyethylene (HDPE) .

[0013] The term “LDPE” may also be referred to as “high pressure ethylene polymer” or “highly branched polyethylene” and is defined to mean that the polymer is partly or entirely homopolymerized or copolymerized in autoclave or tubular reactors at pressures above 14,500 psi (100 MPa) with the use of free-radical initiators, such as peroxides (see, for example, U.S. Pat. No. 4,599,392, which is hereby incorporated by reference) . LDPE resins typically have a density in the range of 0.916 g / cm3 to 0.940 g / cm3.

[0014] The term “LLDPE, ” includes resin made using Ziegler-Natta catalyst systems as well as resin made using single-site catalysts, including, but not limited to, bis-metallocene catalysts (sometimes referred to as “m-LLDPE” ) , phosphinimine, and constrained geometry catalysts, and resins made using post-metallocene, molecular catalysts, including, but not limited to, bis(biphenylphenoxy) catalysts (also referred to as polyvalent aryloxyether catalysts) . LLDPE includes linear, substantially linear, or heterogeneous ethylene-based copolymers or homopolymers. LLDPEs contain less long chain branching than LDPEs and include the substantially linear ethylene polymers, which are further defined in U.S. Pat. No. 5,272,236, U.S. Pat. No. 5,278,272, U.S. Pat. No. 5,582,923 and U.S. Pat. No. 5,733,155; the homogeneously branched linear ethylene polymer compositions such as those in U.S. Pat. No. 3,645,992; the heterogeneously branched ethylene polymers such as those prepared according to the process disclosed in U.S. Pat. No. 4,076,698; and blends thereof (such as those disclosed in U.S. Pat. No. 3,914,342 and U.S. Pat. No. 5,854,045) . The LLDPE resins can be made via gas-phase, solution- phase, or slurry polymerization or any combination thereof, using any type of reactor or reactor configuration known in the art.

[0015] The term “MDPE” refers to polyethylenes having densities from 0.924 g / cm3 to 0.942 g / cm3. “MDPE” is typically made using chromium or Ziegler-Natta catalysts or using single-site catalysts including, but not limited to, substituted mono-or bis-cyclopentadienyl catalysts (typically referred to as metallocene) , constrained geometry catalysts, phosphinimine catalysts and polyvalent aryloxyether catalysts (typically referred to as bisphenyl phenoxy) .

[0016] The term “HDPE” refers to polyethylenes having densities greater than about 0.942 g / cm3 and up to about 0.980 g / cm3, which are generally prepared with Ziegler-Natta catalysts, chrome catalysts or single-site catalysts including, but not limited to, substituted mono-or bis-cyclopentadienyl catalysts (typically referred to as metallocene) , constrained geometry catalysts, phosphinimine catalysts &polyvalent aryloxyether catalysts (typically referred to as bisphenyl phenoxy) .

[0017] The term “ULDPE” refers to polyethylenes having densities of 0.855 g / cm3 to 0.912 g / cm3, which are generally prepared with Ziegler-Natta catalysts, chrome catalysts, or single-site catalysts including, but not limited to, substituted mono-or bis-cyclopentadienyl catalysts (typically referred to as metallocene) , constrained geometry catalysts, phosphinimine catalysts &polyvalent aryloxyether catalysts (typically referred to as bisphenyl phenoxy) . ULDPEs include, but are not limited to, polyethylene (ethylene-based) plastomers and polyethylene (ethylene-based) elastomers. Polyethylene (ethylene-based) elastomers and plastomers generally have densities of 0.855 g / cm3 to 0.912 g / cm3.

[0018] As described herein, an “ethylene-based elastomer” refers to an elastomer that includes greater than 50%by mole of units derived from ethylene monomer. This includes ethylene-based homopolymers or copolymers (meaning units derived from two or more comonomers) . Elastomers may generally be understood as polymeric materials that exhibit viscoelasticity (i.e., those that exhibit both viscous and elastic characteristics when undergoing deformation) .

[0019] As described herein, an “ethylene-based plastomer” refers to a plastomer that includes greater than 50%by mole of units derived from ethylene monomer. This includes ethylene-based homopolymers or copolymers (meaning units derived from two or more  comonomers) . Plastomers may generally be understood as polymeric materials which combine qualities of elastomers and plastics.

[0020] “Fatty acid” shall mean a carboxylic acid having an aliphatic chain comprising from 4 to 28 carbon atoms. The aliphatic chain may be either saturated or unsaturated. The aliphatic chain may be branched or unbranched. Examples of fatty acids include stearic acid and palmitic acid. As described herein, “fatty acid salts” refer to metal salts of fatty acids. Examples of fatty acid salts include, but are not limited to, calcium stearate, zinc stearate, and calcium palmitate.

[0021] The term “ionomer” as used herein refers to a polymer that comprises ionic groups that are carboxylate salts, for example ammonium carboxylates, alkali metal carboxylates, alkaline earth carboxylates, transition metal carboxylates, and / or combinations of such carboxylates. Such polymers are generally produced by partially or fully neutralizing the carboxylic acid groups of precursor or parent polymers that are acid copolymers, as defined herein, for example by reaction with a base.

[0022] The term “acid copolymer” as used herein refers to a polymer comprising copolymerized units of an α-olefin, an α, β-ethylenically unsaturated carboxylic acid, and optionally other suitable commoner (s) such as, an α, β-ethylenically unsaturated carboxylic acid ester.

[0023] “Blend, ” “polymer blend, ” and like terms mean a composition of two or more polymers. Such a blend may or may not be miscible. Such a blend may or may not be phase separated. Such a blend may or may not contain one or more domain configurations, as determined from transmission electron spectroscopy, light scattering, x-ray scattering, and any other method known in the art. Blends are not laminates, but one or more layers of a laminate may contain a blend. Such blends can be prepared as dry blends, formed in situ (e.g., in a reactor) , melt blends, or using other techniques known to those of skill in the art.

[0024] “Multilayer structure” or “multilayer film” means any structure having more than one layer. For example, the multilayer structure (for example, a film) may have two, three, four, five, or more layers.

[0025] The terms “comprising, ” “including, ” “having, ” and their derivatives, are not intended to exclude the presence of any additional component, step or procedure, whether or not  the same is specifically disclosed. In order to avoid any doubt, all compositions claimed through use of the term “comprising” may include any additional additive, adjuvant, or compound, whether polymeric or otherwise, unless stated to the contrary. In contrast, the term, “consisting essentially of” excludes from the scope of any succeeding recitation any other component, step or procedure, excepting those that are not essential to operability. The term “consisting of” excludes any component, step or procedure not specifically delineated or listed.

[0026] Multilayer Films

[0027] Reference will now be made to embodiments of the multilayer films described herein. Embodiments of the presently-described multilayer films may include at least three layers.

[0028] Referring now to FIG. 1, a multilayer film 100 may comprise a first layer 110, a second layer 120, and a metal layer 130. The second layer 120 may be positioned between the first layer 110 and the metal layer 130. The first layer 110 may have a have a first major surface 112 and a second major surface 114. The first major surface 112 may be opposite the second major surface 114. The second layer 120 may have a first major surface 122 and a second major surface 124. Likewise, the metal layer 130 may have a first major surface 132 and a second major surface 134.

[0029] In one or more embodiments, the first layer 110 may be in direct contact with the second layer 120. As used herein, “direct contact” means that there may not be any other layers positioned between the two layers that are in direct contact with one another. In such embodiments, the first major surface 112 of the first layer 110 may be in direct contact with the first major surface 122 of the second layer 120.

[0030] Still referring to FIG. 1, the second layer 120 may be in direct contact with the metal layer 130. In such embodiments, the second major surface 124 of the second layer 120 may be in direct contact with the first major surface 132 of the metal layer 130. In some embodiments, the second layer 120 may be in direct contact with both the first layer 110 and the metal layer 130.

[0031] In one or more embodiments, the metal layer 130 may be an outermost layer of the multilayer film 100. As used herein, an “outermost layer” may be understood to mean that there may not be another layer deposited over the outermost layer, such that the outermost layer is in direct contact with the surrounding atmosphere. In such embodiments, the second major surface  134 of the metal layer 130 may be an air-side surface of the multilayer film 100. In other words, the second major surface 134 of the metal layer 130 may not be in direct contact with another layer of the multilayer film 100, and the second major surface 134 of the metal layer may be in direct contact with the surrounding atmosphere.

[0032] According to one or more embodiments, the multilayer film 100 may comprise one or more fatty acids, one or more fatty acid salts, or both, in an amount greater than 300 ppm, based on the total mass of the multilayer film. For example, the multilayer film 100 may comprise one or more fatty acids, one or more fatty acid salts, or both, in an amount greater than 300 ppm, 400 ppm, 500 ppm, 600 ppm, 700 ppm, or even 800 ppm, 900 ppm, or even 1000 ppm, based on the total mass of the multilayer film. In one or more embodiments, the multilayer film 100 may comprise one or more fatty acids, one or more fatty acid salts, or both in an amount less than or equal to 2000 ppm, based on the total mass of the multilayer film. In one or more embodiments, the multilayer film 100 may comprise one or more fatty acids, one or more fatty acid salts, or both in an amount from 300 ppm to 2000 ppm, based on the total mass of the multilayer film. For example, the multilayer film 100 may comprise one or more fatty acids, one or more fatty acid salts, or both in an amount from 300 ppm to 2000 ppm, from 500 ppm to 2000 ppm, from 700 ppm to 2000 ppm, from 900 ppm to 2000 ppm, from 1100 ppm to 2000 ppm, from 1300 ppm to 2000 ppm, from 1500 ppm to 2000 ppm, from 1700 ppm to 2000 ppm, from 1900 ppm to 2000 ppm, from 300 ppm to 1800 ppm, from 300 ppm to 1600 ppm, from 300 ppm to 1400 ppm, from 300 ppm to 1200 ppm, from 300 ppm to 1000 ppm, from 300 ppm to 800 ppm, from 300 ppm to 600 ppm, from 300 ppm to 400 ppm, or any range or combination of ranges formed from these endpoints.

[0033] In one or more embodiments, an optical density of the multilayer film 100 is from 1.0 to 4.0. For example, the multilayer film 100 may have an optical density from 1.0 to 4.0, from 1.5 to 4.0, from 2.0 to 4.0, from 2.5 to 4.0, from 3.0 to 4.0, from 3.5 to 4.0, from 1.0 to 3.5, from 1.0 to 3.0, from 1.0 to 2.5, from 1.0 to 2.0, from 1.0 to 1.5, or any range or combination of ranges formed from these endpoints. The optical density of the multilayer film 100 may be measured on an air-side surface of the metal layer 130. For example, referring again to FIG. 1, the optical density of the metal layer may be measured on the second major surface 134 of the metal layer 130.

[0034] According to one or more embodiments, a total thickness of the multilayer film 100 may be at least 10 μm. As described herein, the total thickness of the multilayer film 100 is the average distance between the outermost major surfaces of the multilayer film 100. In one or more embodiments, the multilayer film 100 may have a total thickness of at least 10 μm, 20 μm, 30 μm, 40 μm, or even 50 μm.

[0035] As described hereinabove, embodiments of the multilayer film 100 may comprise a first layer 110, a second layer 120, and a metal layer 130. These layers are now described in greater detail.

[0036] First Layer

[0037] As previously described, the multilayer film 100 may comprise a first layer 110. The first layer 110 may comprise a first polyethylene composition and an ionomer composition. The first polyethylene composition comprises one or more ethylene-based polymers, as described hereinabove. In embodiments, the first polyethylene composition may comprise at least 50 wt. %, 60 wt. %, 70 wt. %, 80 wt. %, 90 wt. %, or even 95 wt. %of one or more ethylene-based polymers. In some embodiments, the first polyethylene composition may consist of or consist essentially of ethylene-based polymers. In one or more embodiments, the first polyethylene composition comprises a copolymer of ethylene and one or more of vinyl acetate, acrylate, acrylic acid, and maleic anhydride. In one or more embodiments, the first layer 110 comprises one or more of linear low density polyethylene (LLDPE) , medium density polyethylene (MDPE) , high density polyethylene (HDPE) , and low density polyethylene (LDPE) . In one or more embodiments, the first layer 110 may comprise one or more of an ultra-low density polyethylene (ULDPE) , a polyethylene plastomer, and a polyethylene elastomer.

[0038] In one or more embodiments, the first layer 110 may comprise from 50 wt. %to 99 wt. %of the first polyethylene composition, based on the total weight of the first layer 110. For example, the first layer 110 may comprise from the first polyethylene composition in an amount from 50 wt. %to 99 wt. %, from 55 wt. %to 99 wt. %, from 60 wt. %to 99 wt. %, from 65 wt. %to 99 wt. %, from 70 wt. %to 99 wt. %, from 75 wt. %to 99 wt. %, from 80 wt. %to 99 wt. %, from 85 wt. %to 99 wt. %, from 90 wt. %to 99 wt. %, from 95 wt. %to 99 wt. %, from 50 wt. %to 95 wt. %, from 50 wt. %to 90 wt. %, from 50 wt. %to 85 wt. %, from 50 wt. %to 80 wt. %, from 50 wt. %to  75 wt. %, from 50 wt. %to 70 wt. %, from 50 wt. %to 65 wt. %, from 50 wt. %to 60 wt. %, from 50 wt.%to 55 wt. %, or any range or combination of ranges formed from these endpoints.

[0039] The first polyethylene composition may have a density from 0.860 g / cm3 to 0.980 g / cm3. For example, the first polyethylene composition may have a density from 0.860 g / cm3 to 0.980 g / cm3, from 0.870 g / cm3 to 0.980 g / cm3, from 0.880 g / cm3 to 0.980 g / cm3, from 0.890 g / cm3 to 0.980 g / cm3, from 0.900 g / cm3 to 0.980 g / cm3, from 0.910 g / cm3 to 0.980 g / cm3, from 0.920 g / cm3 to 0.980 g / cm3, from 0.930 g / cm3 to 0.980 g / cm3, from 0.940 g / cm3 to 0.980 g / cm3, from 0.950 g / cm3 to 0.980 g / cm3, from 0.960 g / cm3 to 0.980 g / cm3, from 0.970 g / cm3 to 0.980 g / cm3, from 0.860 g / cm3 to 0.970 g / cm3, from 0.860 g / cm3 to 0.960 g / cm3, from 0.860 g / cm3 to 0.950 g / cm3, from 0.860 g / cm3 to 0.940 g / cm3, from 0.860 g / cm3 to 0.930 g / cm3, from 0.860 g / cm3 to 0.920 g / cm3, from 0.860 g / cm3 to 0.910 g / cm3, from 0.860 g / cm3 to 0.900 g / cm3, from 0.860 g / cm3 to 0.890 g / cm3, from 0.860 g / cm3 to 0.880 g / cm3, from 0.860 g / cm3 to 0.870 g / cm3, or any range or combination of ranges formed from these endpoints. In some embodiments, the first polyethylene composition may have a density from 0.900 g / cm3 to 0.970 g / cm3 or from 0.935 g / cm3 to 0.980 g / cm3.

[0040] In one or more embodiments, the first polyethylene composition may have a melt index (I2) from 0.1 g / 10 min. to 50 g / 10 min. For example, the first polyethylene composition may have a melt index (I2) from 0.1 g / 10 min. to 50 g / 10 min., from 0.5 g / 10 min. to 50 g / 10 min., from 1 g / 10 min. to 50 g / 10 min., 5 g / 10 min. to 50 g / 10 min., 10 g / 10 min. to 50 g / 10 min., 15 g / 10 min. to 50 g / 10 min., 20 g / 10 min. to 50 g / 10 min., 25 g / 10 min. to 50 g / 10 min., 30 g / 10 min. to 50 g / 10 min., 35 g / 10 min. to 50 g / 10 min., 40 g / 10 min. to 50 g / 10 min., 45 g / 10 min. to 50 g / 10 min., 0.1 g / 10 min. to 45 g / 10 min., 0.1 g / 10 min. to 40 g / 10 min., 0.1 g / 10 min. to 35 g / 10 min., 0.1 g / 10 min. to 30 g / 10 min., 0.1 g / 10 min. to 25 g / 10 min., 0.1 g / 10 min. to 20 g / 10 min., 0.1 g / 10 min. to 15 g / 10 min., 0.1 g / 10 min. to 10 g / 10 min., 0.1 g / 10 min. to 5 g / 10 min, 0.1 g / 10 min. to 1 g / 10 min, 0.1 g / 10 min. to 0.5 g / 10 min, or any range or combination of ranges formed from these endpoints.

[0041] The ionomer composition may comprise copolymerized units of ethylene and carboxylate salts. The carboxylate salts may comprise ammonium carboxylates, alkali metal carboxylates, alkaline earth carboxylates, transition metal carboxylates, and / or combinations of such carboxylates. As described herein, carboxylate salts generally comprise a carboxylate and a  cation. In one or more embodiments, the cation may be a metal ion selected from the group consisting of Na+, Zn2+, Mg2+, K+, Li+, Al3+ and combinations thereof.

[0042] In one or more embodiments, the ionomer composition may have a melt index (I2) from 0.7 g / 10 min to 25 g / 10 min. For example, the ionomer composition may have a melt index (I2) from 0.7 g / 10 min to 25 g / 10 min., from 1 g / 10 min to 25 g / 10 min., from 5 g / 10 min to 25 g / 10 min., from 10 g / 10 min to 25 g / 10 min., from 15 g / 10 min to 25 g / 10 min., from 20 g / 10 min to 25 g / 10 min., from 0.7 g / 10 min to 20 g / 10 min., from 0.7 g / 10 min to 15 g / 10 min., from 0.7 g / 10 min to 10 g / 10 min., from 0.7 g / 10 min to 5 g / 10 min., from 0.7 g / 10 min to 1 g / 10 min., or any range or combination of ranges formed from these endpoints.

[0043] The ionomer composition may be formed by any suitable process. For example, the ionomer composition may be formed by a process described in U. S. Patent Application Publication No. 2010 / 00112253 A1, the entirety of which is incorporated by reference herein. In one or more embodiments, the ionomer composition may be formed by the partial neutralization of a precursor acid copolymer. The precursor acid copolymer may comprise copolymerized units of ethylene and an α, β-ethylenically unsaturated carboxylic acid having from 3 to 8 carbon atoms in an amount of from 1 wt. %to 50 wt. %based on a total weight of the precursor acid copolymer. In some embodiments, the precursor acid copolymer may comprise from 1 wt. %to 20 wt. %of the α, β-ethylenically unsaturated carboxylic acid, based on the total weight of the precursor acid copolymer. The precursor acid copolymer may be partially neutralized such that from 20 wt. %to 90 wt. %of the carboxylic acid moieties of the precursor acid copolymer react to form carboxylate salts, based on the total carboxylic acid content of the precursor acid copolymer. In some embodiments, the precursor acid copolymer may be partially neutralized such that from 50 wt. %to 90 wt. %of the carboxylic acid moieties of the precursor acid copolymer react to form carboxylate salts.

[0044] Suitable α, β-ethylenically unsaturated carboxylic acid comonomers include, but are not limited to, acrylic acids, methacrylic acids, itaconic acids, maleic acids, maleic anhydrides, fumaric acids, monomethyl maleic acids, and combinations of two or more of these acid comonomers. In one or more embodiments, the α, β-ethylenically unsaturated carboxylic acid monomers are selected from acrylic acids, methacrylic acids, and combinations of two or more methacrylic acids.

[0045] In one or more embodiments, the precursor acid copolymer may have a melt index (I2) from 10 g / 10 min. to 350 g / 10 min. For example, the precursor acid copolymer may have a melt index (I2) from 10 g / 10 min. to 350 g / 10 min., from 25 g / 10 min. to 350 g / 10 min., from 50 g / 10 min. to 350 g / 10 min., from 75 g / 10 min. to 350 g / 10 min., from 100 g / 10 min. to 350 g / 10 min., from 125 g / 10 min. to 350 g / 10 min., from 150 g / 10 min. to 350 g / 10 min., from 175 g / 10 min. to 350 g / 10 min., from 200 g / 10 min. to 350 g / 10 min., from 225 g / 10 min. to 350 g / 10 min., from 250 g / 10 min. to 350 g / 10 min., from 275 g / 10 min. to 350 g / 10 min., from 300 g / 10 min. to 350 g / 10 min., from 325 g / 10 min. to 350 g / 10 min., from 10 g / 10 min. to 325 g / 10 min., from 10 g / 10 min. to 300 g / 10 min., from 10 g / 10 min. to 275 g / 10 min., from 10 g / 10 min. to 250 g / 10 min., from 10 g / 10 min. to 225 g / 10 min., from 10 g / 10 min. to 200 g / 10 min., from 10 g / 10 min. to 175 g / 10 min., from 10 g / 10 min. to 150 g / 10 min., from 10 g / 10 min. to 125 g / 10 min., from 10 g / 10 min. to 100 g / 10 min., from 10 g / 10 min. to 75 g / 10 min., from 10 g / 10 min. to 50 g / 10 min., from 10 g / 10 min. to 25 g / 10 min., or any range or combination of ranges formed from these endpoints.

[0046] Without intending to be bound by theory, including the ionomer composition in the first layer 110 of the multilayer film 100, as described hereinabove, may allow the multilayer film 100 to retain surface energy after metallization, even when the multilayer film 100 has a relatively high fatty acid or fatty acid salt content (for example, a fatty acid or fatty acid salt content greater than 300 ppm) . Fatty acids and fatty acid salts included in the multilayer film 100 may migrate to the surface of the multilayer film 100 over time, reducing the surface energy of the metal layer 130 of the multilayer film 100. The ionomer composition included in the first layer 110 of the multilayer film 100 may inhibit the migration of fatty acids and fatty acid salts to the surface of the multilayer film 100 resulting in a multilayer film 100 with improved surface energy retention of the metal layer 130. This may increase the number of polyethylene compositions that may be used in the metallized multilayer films without sacrificing surface energy retention of the metal layer 130 of the multilayer film 100. For example, the polyethylene compositions used in the multilayer film 100 may not be limited to polyethylene compositions having a low fatty acid and fatty acid salt content. Additionally, retaining surface energy of the metal layer 130 of the multilayer film 100 may improve the properties of the multilayer film 100 for subsequent laminating or printing processes.

[0047] Second Layer

[0048] As described hereinabove, the multilayer film 100 comprises a second layer 120. The second layer may comprise a second polyethylene composition. In one or more embodiments, the second layer 120 may comprise at least 50 wt. %of the second polyethylene composition, based on the total weight of the second layer 120. For example, the second layer 120 may comprise at least 50 wt. %, 60 wt. %, 70 wt. %, 80 wt. %, 90 wt. %, or even 99 wt. %of the second polyethylene composition, based on the total weight of the second layer 120. In some embodiments, the second layer 120 may consist of or consist essentially of the second polyethylene composition.

[0049] The second polyethylene composition comprises one or more ethylene-based polymers, as described hereinabove. In embodiments, the second polyethylene composition may comprise at least 50 wt. %, 60 wt. %, 70 wt. %, 80 wt. %, 90 wt. %, or even 95 wt. %of one or more ethylene-based polymers. In some embodiments, the second polyethylene composition may consist of or consist essentially of ethylene-based polymers. In one or more embodiments, the second layer 120 may comprise one or more of linear low density polyethylene (LLDPE) , medium density polyethylene (MDPE) , high density polyethylene (HDPE) , and low density polyethylene (LDPE) . In one or more embodiments, the second layer 120 may comprise one or more of an ultra-low density polyethylene (ULDPE) , a polyethylene plastomer, and a polyethylene elastomer.

[0050] In one or more embodiments, the second polyethylene composition may have a density from 0.860 g / cm3 to 0.980 g / cm3. For example, the second polyethylene composition may have a density from 0.860 g / cm3 to 0.980 g / cm3, from 0.870 g / cm3 to 0.980 g / cm3, from 0.880 g / cm3 to 0.980 g / cm3, from 0.890 g / cm3 to 0.980 g / cm3, from 0.900 g / cm3 to 0.980 g / cm3, from 0.910 g / cm3 to 0.980 g / cm3, from 0.920 g / cm3 to 0.980 g / cm3, from 0.930 g / cm3 to 0.980 g / cm3, from 0.940 g / cm3 to 0.980 g / cm3, from 0.950 g / cm3 to 0.980 g / cm3, from 0.960 g / cm3 to 0.980 g / cm3, from 0.970 g / cm3 to 0.980 g / cm3, from 0.860 g / cm3 to 0.970 g / cm3, from 0.860 g / cm3 to 0.960 g / cm3, from 0.860 g / cm3 to 0.950 g / cm3, from 0.860 g / cm3 to 0.940 g / cm3, from 0.860 g / cm3 to 0.930 g / cm3, from 0.860 g / cm3 to 0.920 g / cm3, from 0.860 g / cm3 to 0.910 g / cm3, from 0.860 g / cm3 to 0.900 g / cm3, from 0.860 g / cm3 to 0.890 g / cm3, from 0.860 g / cm3 to 0.880 g / cm3, from 0.860 g / cm3 to 0.870 g / cm3, or any range or combination of ranges formed from these endpoints. In some embodiments, the second polyethylene composition may have a density from 0.900 g / cm3 to 0.970 g / cm3 or from 0.916 g / cm3 to 0.940 g / cm3.

[0051] In one or more embodiments, the second polyethylene composition may have a melt index (I2) from 0.1 g / 10 min. to 50 g / 10 min. For example, the second polyethylene composition  may have a melt index (I2) from 0.1 g / 10 min. to 50 g / 10 min., from 0.5 g / 10 min. to 50 g / 10 min., from 1 g / 10 min. to 50 g / 10 min., 5 g / 10 min. to 50 g / 10 min., 10 g / 10 min. to 50 g / 10 min., 15 g / 10 min. to 50 g / 10 min., 20 g / 10 min. to 50 g / 10 min., 25 g / 10 min. to 50 g / 10 min., 30 g / 10 min. to 50 g / 10 min., 35 g / 10 min. to 50 g / 10 min., 40 g / 10 min. to 50 g / 10 min., 45 g / 10 min. to 50 g / 10 min., 0.1 g / 10 min. to 45 g / 10 min., 0.1 g / 10 min. to 40 g / 10 min., 0.1 g / 10 min. to 35 g / 10 min., 0.1 g / 10 min. to 30 g / 10 min., 0.1 g / 10 min. to 25 g / 10 min., 0.1 g / 10 min. to 20 g / 10 min., 0.1 g / 10 min. to 15 g / 10 min., 0.1 g / 10 min. to 10 g / 10 min., 0.1 g / 10 min. to 5 g / 10 min, 0.1 g / 10 min. to 1 g / 10 min, 0.1 g / 10 min. to 0.5 g / 10 min, or any range or combination of ranges formed from these endpoints.

[0052] According to some embodiments, the second polyethylene composition may be different from the first polyethylene composition. In some other embodiments, the first polyethylene composition may be the same as the second polyethylene composition.

[0053] Metal Layer

[0054] As previously described, the multilayer film 100 comprises a metal layer 130. The metal layer may comprise one or more of aluminum (Al) , zinc (Zn) , gold (Au) , silver (Ag) , copper (Cu) , nickel (Ni) , chromium (Cr) , germanium (Ge) , selenium (Se) , titanium (Ti) , and tin (Sn) . The metal layer may comprise any of these metals in an oxide form. For example, the metal layer 130 may comprise a metal, a metal oxide, or a combination of metals and metal oxides.

[0055] In one or more embodiments, a surface energy of the metal layer 130 may be greater than 34 dyne / cm. For example, the surface energy of the metal layer 130 may be greater than 34 dyne / cm, 35 dyne / cm, 36 dyne / cm, 37 dyne / cm, 38 dyne / cm, 39 dyne / cm or even 40 dyne / cm. The surface energy of the metal layer 130 may be measured on an air-side surface of the metal layer 130. Referring to FIG. 1, the surface energy of the metal layer may be measured on the second major surface 134 of the metal layer 130. In one or more embodiments, the surface energy of the metal layer 130 may be greater than 34 dyne / cm at a time of greater than or equal to 2 weeks, or greater than or equal to 1 month after metallization. In some embodiments, the surface energy of the metal layer 130 may be greater than 34 dyne / cm at a time from 2 weeks to 2 months after metallization. For example, the surface energy of the metal layer 130 may be greater than 34 dyne / cm at a time of 2 weeks, 1 month, or 2 months after metallization.

[0056] Additional Layers

[0057] The multilayer film 100 may comprise one or more additional layers. The total number of layers of the multilayer film 100 is not necessarily limited. In some embodiments, the multilayer film may comprise one or more tie layers, interlayers, or sealant layers. The additional layers may comprise one or more polyolefin compositions.

[0058] In some embodiments, the multilayer film may comprise a third layer (not depicted) . In such embodiments, first layer 110 may be positioned between the second layer 120 and the third layer. The third layer may comprise a polyethylene composition. In some embodiments, the third layer may comprise the second polyethylene composition described hereinabove. In one or more embodiments, the third layer may have substantially the same composition as the second layer 120.

[0059] It should be understood that any of the previously described layers can further comprise one or more additives as known to those of skill in the art such as, for example, plasticizers, stabilizers including viscosity stabilizers, hydrolytic stabilizers, antioxidants, ultraviolet light absorbers, anti-static agents, dyes, pigments or other coloring agents, inorganic fillers, fire-retardants, lubricants, reinforcing agents such as glass fiber and flakes, synthetic (for example, aramid) fiber or pulp, foaming or blowing agents, processing aids, slip additives such as erucamide, oleamide, octadecanamide, benzamide, and benhenamide, antiblock agents such as silica or talc, release agents, tackifying resins, or combinations of two or more thereof. Inorganic fillers, such as calcium carbonate, and the like can also be incorporated into one or more of the previously described layers. In some embodiments, any one of the previously described layers may include up to 5 weight percent of such additional additives based on the total weight of the respective layer. All individual values and subranges from 0 wt. %to 5 wt. %are included and disclosed herein; for example, the total amount of additives in the first layer, the second layer, or the third layer can be from 0.5 wt. %to 5 wt. %, from 0.5 wt. %to 4 wt. %, from 0.5 wt. %to 3 wt. %, from 0.5 wt. %to 2 wt. %, from 0.5 wt. %to 1 wt. %, from 1 wt. %to 5 wt. %, from 1 wt. %to 4 wt. %, from 1 wt. %to 3 wt. %, from 1 wt. %to 2 wt. %, from 2 wt. %to 5 wt. %, from 2 wt. %to 4 wt. %, from 2 wt. %to 3 wt. %, from 3 wt. %to 5 wt. %, from 3 wt. %to 4 wt. %, or from 4 wt. %to 5 wt. %based on the total weight of the respective layer. The incorporation of the additives can be carried out by any known process such as, for example, by dry blending, by extruding a mixture of the various constituents, by the conventional masterbatch technique, or the like.

[0060] Method of Forming the Multilayer Films

[0061] Embodiments of the multilayer films 100 described hereinabove may be formed by any suitable process. In one or more embodiments, layers comprising polymer compositions including the first layer 110, the second layers 120, and any additions layers may be formed using various processes that include one or more of blowing, casting, water quenching, double bubble processing, triple bubble processing, machine direction orientation, or biaxial orientation processes.

[0062] The metal layer 130 may be formed by any known method for metallizing multilayer films. For example, the metal layer 130 can be applied using vacuum metallization. This can include providing a metal source and evaporating it in a vacuum environment causing it to condense on the surface of the film.

[0063] After metallization, the multilayer film 100 may be stored in rolls. For example, the metal layer 130 may be in contact with the layer on the opposite side of the film. In some embodiments, this may be the first layer 110. Storage of the multilayer film may be at temperatures in the range of 20℃ to 25℃ and a relative humidity of 10%to 20%.

[0064] Articles formed from the Multilayer Films

[0065] Embodiments of the multilayer films 100 described hereinabove may be used to form various articles. The multilayer films 100 may be printed on and / or laminated to a substrate, such as another film. The other film may be another polymeric material, such as a polyester (e.g., polyethylene terephthalate or PET) . The surface energy of the metal layer 130 of the multilayer film 100 may reduce problems previously encountered with lamination or printing on the metal layer 130 of the multilayer film 100.

[0066] The multilayer film 100 (with our without lamination to another film) can be used to form articles such as packages. Examples of packages that may be formed from the multilayer film 100 include, but are not limited to, flexible packages, pouches, stand-up pouches, and pre-made packages or pouches. The multilayer film 100 may be used for food packages. Examples of foods that may be included in such packages include, but are not limited to, meats, cheeses, cereal, nuts, juices, and sauces. Such packages may be formed using techniques known to those skilled in the art based on the particular use of the packages.

[0067] Test Methods

[0068] Melt Index

[0069] Melt indices I2 (I2) and / or I10 (I10) were measured in accordance with ASTM D1238 (method B) at 190 ℃ and at 2.16 kg and 10 kg load, respectively. Their values are reported in g / 10 min.

[0070] Density

[0071] Density measurements were made in accordance with ASTM D792.

[0072] Optical Density

[0073] Optical density was determined using an optical density meter (Model No. LSI77 from Shenzhen Linshang Technology) . The transmittance (T, %) was used to derive the optical density value.

[0074] Fatty Acid Content

[0075] The fatty acid content was analyzed by extracting the fatty acids and fatty acid salts from the multilayer film using CH2CI2, followed by filtration and analysis by LC-MS (Liquid chromatography-mass spectrometry) . Standard solutions were made in appropriate concentration ranges of fatty acid and were used in the LC-MS analysis.

[0076] Surface Energy

[0077] Surface energy of the outer surface of metal layer was measured according to the following method. Multiple metallized multilayer films are stacked such that the metal layer of one metallized multilayer film is in direct contact with the opposite side of an adjacent metallized multilayer film. The stacked metallized multilayer film is stored at ambient conditions (23 ℃ and 15 %relative humidity) between polished and cleansed glass plates with controlled load of 0.2 N / cm2 to ensure a solid contact between the multilayer films. At pre-determined time intervals, the surface energy of the metal layer of the multilayer film is tested according to ASTM D2578.

[0078] Percent Neutralization

[0079] The percent neutralization of the ionomer composition was measured using attenuated total reflectance Fourier transform infrared (ATR-FTIR) spectroscopy using a Perkin Elmer Spectrum Frontier. The sample to be analyzed was placed on a diamond / ZnSe crystal. The ATR-FTIR spectrum was collected over wavelengths from 4000 cm-1 and 650 cm-1. The resolution was 4.0 cm-1, the apodization was set to “strong, ” the scan speed was 0.20 cm / s, and the detector was MIR TGS. The sample was scanned eight times. A peak around 1690 cm-1 to 1770 cm-1 is the characteristic signal of carboxylic acid, and a peak around 1540 cm-1 to 1650 cm-1 is characteristic of carboxylate salts. The percent neutralization is calculated using Equation (1) :

[0080] EXAMPLES

[0081] The following Examples illustrate features of the present disclosure but are not intended to limit the scope of the disclosure. The following experiments analyzed the performance of embodiments of the multilayer films described herein.

[0082] Materials

[0083] Materials used to form the multilayer films of the examples and comparative examples are described below.

[0084] ExceedTM 1018 is an ethylene 1-hexene copolymer from ExxonMobil having a melt index of 1.0 g / 10 min and a density of 0.918 g / cm3.

[0085] EliteTM AT 6900 is a polyethylene from Dow having a melt index of 1.2 g / 10 min and a density of 0.969 g / cm3.

[0086] EliteTM 5960G1 is a polyethylene from Dow having a melt index of 0.85 g / 10 min and a density of 0.962 g / cm3.

[0087] ElvaxTM 3190 is an ethylene vinyl acetate copolymer from Dow having a melt index of 2.0 g / 10 min and a density of 0.95 g / cm3.

[0088] IO-1 and IO-2 are ionomer compositions. IO-1 had methacrylic acid active groups and a percent neutralization of 55%. IO-2 had methacrylic acid active groups and a percent neutralization of 18%. IO-1 and IO-2 were prepared as described in U. S. Patent App. Pub. No. 2010 / 0112253 A1, the entire contents of which are incorporated by reference herein. Specifically, precursor acid copolymers (i.e., the unneutralized copolymers of ethylene and methacrylic acid) were produced by a free radical polymerization in an adiabatic continuous stirred autoclave, substantially according to the procedure described in Example 1 of U.S. Pat. No. 5,028,674, with the following exceptions: (1) by controlling the ratio of ethylene to methacrylic acid and the flow rate of the initiator, the reactor conditions were maintained at a temperature of about 200℃ to about 260℃ and at a pressure of between 170 and 240 MPa; (2) no propane telogen was fed in the reactor; (3) the total concentration of methanol in the reactor was maintained at about 2 to 5 mol%, based on the total feed of ethylene, methacrylic acid, methanol and initiator solution; and (4) the system was maintained at a steady state with the residence time of the material flowing through the reactor being about 5 seconds to 2 minutes. In addition, tert-butyl peracetate in a solution in odorless mineral spirits at 50%concentration was used as a free-radical initiator. The ionomers were obtained by partially neutralizing the precursor copolymers of ethylene and methacrylic acid with sodium hydroxide solution, either in a single screw extruder under high shear melt mixing conditions with the melt temperature set at 200℃. to 270℃., or using the general method described in Example 1 of U.S. Pat. No. 6,518,365.

[0089] Forming the Example and Comparative Example Multilayer Films

[0090] Example multilayer films and comparative example multilayer films were formed as described herein. Six different three-layer films were formed by blow processing on a seven layer blow processing line from Jinming with die temperatures of 211 / 210 / 210 / 210 / 210 / 210 / 210 ℃. Some adjacent dies used the same material to form a three-layer film from the seven layer blow processing line. The blow up ratio was 2.23. The line speed was 9 m / min, and the output was 24 kg / h. The die diameter was 120 mm. Each multilayer film had a thickness of 50 μm, and the layer ratio was 1 / 2 / 1. The composition of each layer of each multilayer film is given in Table 1.

[0091] Table 1

[0092] The fatty acid and fatty acid salt content of the Example multilayer films and the Comparative Example Multilayer films were measured, and the results are given in Table 2. Additionally, the percent neutralization of the ionomer included in Layer B of Examples 1-3 and Comparative Example 4 is given in Table 2.

[0093] Table 2

[0094] Metallization of each Example multilayer film and Comparative Example multilayer film was conducted on a lab scale vacuum deposition chamber supplied by Shenyang Vacuum Technology Institute. For each Example and Comparative Example, Layer A given in Table 1 was metallized. Before metallization, surface of the multilayer film to be metallized was corona treated. A substrate holder fixed the multilayer film in the deposition chamber with the treated surface facing the outside. An aluminum wire (99.9999%purity) was inserted into the resistance heater. The pressure within the deposition chamber was reduced to 3x10-3 Pa. The resistance heater was turned on to melt and evaporate the aluminum wire. The current of the resistance heater was adjusted to induce a deposition rate of 40 angstroms / s. The multilayer film was spun at a  constant speed to facilitate uniform deposition of aluminum onto the multilayer film. The deposition chamber was ventilated and then the metallized multilayer film was removed from the deposition chamber.

[0095] Characterization of the Example and Comparative Example Multilayer Films

[0096] The surface energy of the aluminum surface of each Example and Comparative Example metallized film was measured one week after metallization and then again one month after metallization. The results are given in Table 3. Each measurement was made three times and the standard deviation is included in parentheses in Table 3.

[0097] Table 3

[0098] The multilayer film of Example 1 included 10%IO-1, having a percent neutralization of 55%, in the core layer, Layer B. The multilayer film of Example 1 had good surface energy retention of above 40 dyne / cm after one week and above 34 dyne / cm after one month. The multilayer film of Example 2 included ElvaxTM 3190 in the core layer, Layer B, which introduced vinyl acetate units into the multilayer film. This resulted in greater surface energy retention than the multilayer film of Example 1. The multilayer film of Example 3 included a greater amount of fatty acids and fatty acid salts and had inferior surface energy retention compared to the multilayer film of Example 2, but superior surface energy retention with respect to the multilayer films of Comparative Examples 1-3. The multilayer films of Comparative Examples 1 and 2 each showed low surface energy both after one week and after one month. This is likely due to the absence of an ionomer in the core layer of each of these multilayer films. The multilayer film of Comparative Example 3 included IO-2 in the core layer, Layer B, of the  multilayer film. IO-2 had a low percent neutralization of 18%, and the multilayer film of Comparative Example 3 had relatively low surface energy after both one week and one month.

[0099] Aspect 1. A multilayer film comprising a first layer comprising a first polyethylene composition and an ionomer composition, a second layer comprising a second polyethylene composition, and a metal layer in direct contact with the second layer. The ionomer composition comprises copolymerized units of ethylene and carboxylate salts. The second layer is positioned between the first layer and the metal layer.

[0100] Aspect 2. The multilayer film of aspect 1, wherein the first layer comprises from 50 wt.%to 99 wt. %of the first polyethylene composition based on the total weight of the first layer.

[0101] Aspect 3. The multilayer film of aspect 1 or aspect 2, wherein the first layer comprises from 1 wt. %to 50 wt. %of the ionomer composition based on the total weight of the first layer.

[0102] Aspect 4. The multilayer film of any one of aspects 1 to 3, wherein the multilayer film comprises one or more fatty acids, one or more fatty acid salts, or both in an amount greater than 300 ppm based on the total weight of the multilayer film.

[0103] Aspect 5. The multilayer film of any one of aspects 1 to 4, wherein the multilayer film comprises one or more fatty acids, one or more fatty acid salts, or both in an amount less than 2000 ppm based on the total weight of the multilayer film.

[0104] Aspect 6. The multilayer film of any one of aspects 1 to 5, wherein the metal layer comprises one or more of Al, Zn, Au, Ag, Cu, Ni, Cr, Ge, Se, Ti, and Sn.

[0105] Aspect 7. The multilayer film of any one of aspects 1 to 6, wherein the metal layer is an outermost layer of the multilayer film.

[0106] Aspect 8. The multilayer film of any one of aspects 1 to 7, wherein a surface energy of the metal layer is greater than 34 dyne / cm at a time greater than or equal to two weeks after metallization.

[0107] Aspect 9. The multilayer film of any one of aspects 1 to 8, wherein the ionomer composition comprises metal ions selected from the group consisting of Na+, Zn2+, Mg2+, K+, Li+, Al3+ and combinations thereof.

[0108] Aspect 10. The multilayer film of any one of aspects 1 to 9, wherein the first layer comprises one or more of linear low density polyethylene (LLDPE) , medium density polyethylene (MDPE) , high density polyethylene (HDPE) , low density polyethylene (LDPE) , and a copolymer of ethylene and one or more of vinyl acetate, acrylate, acrylic acid, and maleic anhydride.

[0109] Aspect 11. The multilayer film of any one of aspects 1 to 10, wherein the second layer comprises one or more of linear low density polyethylene (LLDPE) , medium density polyethylene (MDPE) , high density polyethylene (HDPE) , and low density polyethylene (LDPE) .

[0110] Aspect 12. The multilayer film of any one of aspects 1 to 11, wherein the ionomer composition has a melt index (I2) from 0.7 g / 10 min to 25 g / 10 min.

[0111] Aspect 13. The multilayer film of any one of aspects 1 to 12, wherein the ionomer composition is formed by partial neutralization of a precursor acid copolymer. The precursor acid copolymer comprises copolymerized units of ethylene and an α, β-ethylenically unsaturated carboxylic acid having from 3 to 8 carbon atoms in an amount of from 1 wt. %to 50 wt. %based on a total weight of the precursor acid copolymer. The precursor acid copolymer is partially neutralized such that from 20%to 90%of carboxylic acid moieties of the precursor acid copolymer react to form carboxylate salts, based on the total carboxylic acid content of the precursor acid copolymer.

[0112] Aspect 14. The multilayer film of aspect 13, wherein the precursor acid copolymer has a melt index (I2) from 10 g / 10 min to 350 g / 10 min.

[0113] Aspect 15. The multilayer film of any one of aspects 1 to 14, wherein the multilayer film has an optical density from 1.0 to 4.0.

[0114] It will be apparent that modifications and variations are possible without departing from the scope of the disclosure defined in the appended claims. More specifically, although some aspects of the present disclosure are identified herein as preferred or particularly advantageous, it is contemplated that the present disclosure is not necessarily limited to these aspects.

Claims

1.A multilayer film comprising:a first layer comprising a first polyethylene composition and an ionomer composition, wherein the ionomer composition comprises copolymerized units of ethylene and carboxylate salts;a second layer comprising a second polyethylene composition; anda metal layer in direct contact with the second layer, wherein the second layer is positioned between the first layer and the metal layer.2.The multilayer film of claim 1, wherein the first layer comprises from 50 wt. %to 99 wt.%of the first polyethylene composition based on the total weight of the first layer.3.The multilayer film of claim 1 or claim 2, wherein the first layer comprises from 1 wt. %to 50 wt. %of the ionomer composition based on the total weight of the first layer.4.The multilayer film of any one of claims 1 to 3, wherein the multilayer film comprises one or more fatty acids, one or more fatty acid salts, or both in an amount greater than 300 ppm based on the total weight of the multilayer film.5.The multilayer film of any one of claims 1 to 4, wherein the multilayer film comprises one or more fatty acids, one or more fatty acid salts, or both in an amount less than 2000 ppm based on the total weight of the multilayer film.6.The multilayer film of any one of claims 1 to 5, wherein the metal layer comprises one or more of Al, Zn, Au, Ag, Cu, Ni, Cr, Ge, Se, Ti, and Sn.7.The multilayer film of any one of claims 1 to 6, wherein the metal layer is an outermost layer of the multilayer film.8.The multilayer film of any one of claims 1 to 7, wherein a surface energy of the metal layer is greater than 34 dyne / cm at a time greater than or equal to two weeks after metallization.9.The multilayer film of any one of claims 1 to 8, wherein the ionomer composition comprises metal ions selected from the group consisting of Na+, Zn2+, Mg2+, K+, Li+, Al3+ and combinations thereof.10.The multilayer film of any one of claims 1 to 9, wherein the first layer comprises one or more of linear low density polyethylene (LLDPE) , medium density polyethylene (MDPE) , high density polyethylene (HDPE) , low density polyethylene (LDPE) , and a copolymer of ethylene and one or more of vinyl acetate, acrylate, acrylic acid, and maleic anhydride.11.The multilayer film of any one of claims 1 to 10, wherein the second layer comprises one or more of linear low density polyethylene (LLDPE) , medium density polyethylene (MDPE) , high density polyethylene (HDPE) , and low density polyethylene (LDPE) .12.The multilayer film of any one of claims 1 to 11, wherein the ionomer composition has a melt index (I2) from 0.7 g / 10 min to 25 g / 10 min.13.The multilayer film of any one of claims 1 to 12, wherein the ionomer composition is formed by partial neutralization of a precursor acid copolymer, wherein:the precursor acid copolymer comprises:copolymerized units of ethylene; andan α, β-ethylenically unsaturated carboxylic acid having from 3 to 8 carbon atoms in an amount of from 1 wt. %to 50 wt. %based on a total weight of the precursor acid copolymer; andthe precursor acid copolymer is partially neutralized such that from 20%to 90%of carboxylic acid moieties of the precursor acid copolymer react to form carboxylate salts, based on the total carboxylic acid content of the precursor acid copolymer.14.The multilayer film of claim 13, wherein the precursor acid copolymer has a melt index (I2) from 10 g / 10 min to 350 g / 10 min.15.The multilayer film of any one of claims 1 to 14, wherein the multilayer film has an optical density from 1.0 to 4.0.

Images