Olefin / silane multi-block interpolymers

Abstract

A composition comprising at least one olefin / silane multi-block interpolymer, as component a.

Description

OLEFIN / SILANE MULTI-BLOCK INTERPOLYMERSBACKGROUND OF THE INVENTION

[0001] Peroxide initiated crosslinking, functionalization, and modification are widely used in polyolefin elastomer (POE) applications. The reaction characteristics (e.g., reaction efficiency, curing speed, and reaction selectivity) are crucial factors that can largely affect the production of formulations, the processing of parts formed from the same, and the performance of the processed parts. For example, an olefin-based polymer that has an improved rate of crosslinking and an improved crosslinking effectiveness, each in the presence of peroxide, can help manufacturers reduce the cycle time of parts and / or minimize the addition of costly curing additives in the formulations.

[0002] Particularly, for olefin-block-copolymers (OBCs) , due to the high level of alpha-olefin (for example, octene) in the soft segments of the polymers, the resin tends to have relatively low curing effectiveness compared to the random POE polymers. Thus, approaches to enhance the peroxide curing response of OBC resins will lead to quite differentiated resins. Also, the conventional processing of OBC-based / peroxide curing formulations is particularly challenging, due to the high melting temperatures of the OBC resins. The OBC-based formulations need to be processed at temperature above 125℃. However, the typical peroxides that are used to crosslink POE have a kick-off temperature around 120℃ to 140℃. At the same time, the high shear-rate processing methods (e.g., injection molding and high speed extrusion) can further increase the formulation melt temperature, significantly, due to the heat generated from the extensive shear-mixing. Thus, these processes, which are typically very efficient for part fabrication from POE-based formulations, cannot be used to fabricate the OBC-based formulations or parts that use peroxide to crosslink. Thus, there is a need for new compositions that can be used to effectively and efficiently crosslink olefin multi-block interpolymers, and that can be used with a wide range of peroxides.

[0003] U.S. Patent 6,624,254 discloses silane functional interpolymers having uniform silane distribution, long chain branching or tertiary silane functionality, and conversion thereof through coupling, hydrolysis, hydrolysis and neutralization, condensation, oxidation or hydrosilation (see, for example, the abstract) . A process for preparing the silane functionalized interpolymers comprises contacting one or more addition polymerizable monomers lacking silane functionality and one or more alkenylsilane compounds corresponding to the formula: AnJjSiH4- (n + J) , where J is a C1-C40 hydrocarbyl, A is a C2-C20  alkenyl group, n is 1 or 2, preferably 1, and j is 0, 1 or 2. The polymerizations take place with a catalyst composition comprising a Group 3-10 metal complex, and under addition polymerization conditions (see column 1, lines 57-58) . The term “interpolymer” refers to any form of polymer, including graft or block polymers (see column 3, lines 12-14) .

[0004] U.S. Patent 7,608,668 discloses a class of ethylene / alpha-olefin block interpolymers, characterized by an average block index, ABI, which is greater than zero and up to about 1.0, and a molecular weight distribution, MWD, greater than about 1.3 (see abstract) . The ethylene / alpha-olefin interpolymer can be functionalized by incorporating at least one functional group in its polymer structure. Exemplary functional groups may include, for example, ethylenically unsaturated mono-and di-functional carboxylic acids, ethylenically unsaturated mono-and di-functional carboxylic acid anhydrides, salts thereof, and esters thereof. Such functional groups may be grafted to an ethylene / alpha-olefin interpolymer, or may be copolymerized with ethylene and an optional additional comonomer to form an interpolymer of ethylene, the functional comonomer and optionally other comonomer (s) . One particularly useful functional group is maleic anhydride. See column 22, lines 42-57. The polymers may also be crosslinked by any known means, such as the use of peroxide, electron beam, silane, azide, or other cross-linking technique. The polymers can also be chemically modified, such as by grafting (for example by use of maleic anhydride (MAH) , silanes, or other grafting agent) , halogenation, amination, sulfonation, or other chemical modification (see column 24, lines 61-67) .

[0005] U.S. Patent 8609779 discloses functionalized interpolymers derived from base olefin interpolymers, which are prepared by polymerizing one or more monomers or mixtures of monomers, such as ethylene and one or more comonomers, to form an interpolymer products having unique physical properties. The functionalized olefin interpolymers contain two or more differing regions or segments (blocks) , resulting in unique processing and physical properties. See abstract. Radically graftable species of the silane class of materials may be attached to the polymer, either individually, or as relatively short grafts. These species include, but are not limited to, vinylalkoxysilanes, vinyltrimethoxysilane, vinyltriethoxysilane, vinyltriacetoxysilane, vinyltrichlorosilane, and the like. Generally, materials of this class include, but are not limited to, hydrolyzable groups, such as alkoxy, acyloxy, or halide groups, attached to silicon. Materials of this class also include non-hydrolyzable groups, such as alkyl and siloxy groups, attached to silicon (see column 43, line 66, to column 44, line 35) . The ethylene / alpha-olefin interpolymers can be functionalized by incorporating at least one functional group in its polymer structure. Exemplary functional groups may include, for  example, ethylenically unsaturated mono-and di-functional carboxylic acids, ethylenically unsaturated mono-and di-functional carboxylic acid anhydrides, salts thereof and esters thereof. Such functional groups may be grafted to an ethylene / alpha-olefin interpolymer, or it may be copolymerized with ethylene and an optional additional comonomer to form an interpolymer of ethylene, the functional comonomer and optionally other comonomer (s) . Means for grafting functional groups onto polyethylene are described for example in U.S. Pat. Nos. 4,762,890, 4,927,888, and 4,950,541. One particularly useful functional group is malic anhydride. See column 23, lines 44-59.

[0006] International Publication WO2021 / 262777 discloses a process to form a crosslinked composition, the process comprising thermally treating a composition that comprises the following components: a) at least one olefin / silane interpolymer comprising at least one Si-H group, b) at least one peroxide, and c) optionally, at least one crosslinking coagent. See abstract. The term "olefin / silane interpolymer, " as used therein, refers to a random interpolymer that comprises, in polymerized form, 50 wt%or a majority weight percent of an olefin (based on the weight of the interpolymer) , and a silane monomer (see page 9, lines 22-24) .

[0007] U.S. Patent 10,308,829 discloses crosslinkable polymeric compositions comprising a polyolefin having hydrolyzable silane groups, an organic peroxide, and optionally a silanol condensation catalyst. Such crosslinkable polymeric compositions are crosslinkable via a combination of peroxide crosslinking and moisture curing. See abstract. As an example, SI-LINKTM DFDA-6451 is ethylene copolymerized with a vinylsilane with hydrolyzable silane groups, using a high pressure reactor (see column 5, lines 24-29) .

[0008] Additional compositions are described in the following references: U.S. Patent 5741858, U.S. Patent 9012563, U.S. Patent 7897689, U.S. Patent 8318864, U.S. Patent 8211982, U.S. Patent 8450430, and US Publication 2019 / 0225786.

[0009] However, as discussed above, there remains a need for new compositions that can be used to effectively and efficiently crosslink olefin multi-block interpolymers, and that can be used with a wide range of peroxides. This need has met as discussed below.SUMMARY OF THE INVENTION

[0010] A composition comprising at least one olefin / silane multi-block interpolymer, as component a.BRIEF DESCRIPTION OF THE DRAWINGS

[0011] Figure 1 shows the 1H NMR spectrum of OBC A Control at 65℃.

[0012] Figure 2 shows the 1H NMR spectrum of OBC A Control at 110℃.

[0013] Figure 3. 1H NMR spectrum of SiH-OBC B (5 wt%HDMS) at 110℃.

[0014] Figure 4. 1H NMR Spectrum of SiH-OBC B (5 wt%HDMS) at 65℃.

[0015] Figure 5 depicts “%wt fraction increase from bulk” versus temperature for the noted comonomer octene, incorporated into an ethylene / octene multi-block copolymer (OBC A) , and for the two noted silanes, each incorporated into a respective ethylene / octene / silane multi-block interpolymer (SiH-OBC A and SiH-OBC B) .

[0016] Figure 6 depicts “%wt fraction increase from bulk” versus temperature for the noted comonomer octene, incorporated into an ethylene / octene multi-block copolymer (OBC B) , and for the two noted silanes, each incorporated into a respective ethylene / octene / silane multi-block interpolymer (SiH-OBC C and SiH-OBC D) .

[0017] Figure 7 depicts “%wt fraction increase from bulk” versus temperature for the noted comonomer octene, randomly incorporated into an ethylene / octene copolymer.

[0018] Figure 8 depicts the “melt enthalpy (J / g) versus melting temperature (℃) ” profile, used in the determination of SS-Tm.

[0019] DETAILED DRESCRIPTION OF THE INVENTION

[0020] Ethylene / alpha-olefin / silane interpolymers have been prepared. The presence of the silane functional groups in the backbone was discovered to offer several distinctive advantages during a peroxide initiated reaction, such as, for example, a) an improved curing effectiveness and curing rate, under the same peroxide loading as that for an incumbent olefin multi-block copolymer, b) an increased reactivity to peroxides that have high decomposition temperatures, and c) manufactured parts with improved physical performance. It was discovered that compositions containing these interpolymers have improved processing features, such as: 1) reduced peroxide loadings, resulting in cost savings and a reduction in undesired side-reactions, 2) reduced cycle time for part manufacturing and reduce variable cost in equipment, 3) broader design formulations with a broader range of useful peroxides, and 4) more differentiation in the parts for a particular end-use application, such as foam or footwear applications.

[0021] As discussed above, a composition is provided comprising at least one olefin / silane multi-block interpolymer, as component a.

[0022] The above composition may comprise a combination of two or more embodiments, as  described herein. Each component may independently comprise a combination of two or more embodiments, as described herein. As used herein, in regard to the sub structures of Formula 1, R1 = R1 and R2 = R2. An “alkyl” group may be linear, branched, cyclic, or any combination thereof. An “alkylene” group may be linear, branched, cyclic, or any combination thereof.

[0023] In one embodiment, or a combination of two or more embodiments, each described herein, the at least one olefin / silane multi-block interpolymer is an at least one ethylene / silane multi-block interpolymer. In one embodiment, or a combination of two or more embodiments, each described herein, the at least one ethylene / silane multi-block interpolymer is an at least one ethylene / alpha-olefin / silane multi-block interpolymer.

[0024] In one embodiment, or a combination of two or more embodiments, each described herein, the at least one multi-block interpolymer of component a has a density ≥ 0.855 g / cc, or ≥ 0.856 g / cc, or ≥ 0.858 g / cc, or ≥ 0.860 g / cc, or ≥ 0.861 g / cc, or ≥ 0.862 g / cc, or ≥ 0.863 g / cc, or ≥ 0.864 g / cc (1 cc = 1 cm3) . In one embodiment, or a combination of two or more embodiments, each described herein, the at least one multi-block interpolymer of component a has a density ≤ 0.940 g / cc, or ≤ 0.930 g / cc, or ≤ 0.925 g / cc, or ≤ 0.920 g / cc, or ≤ 0.915 g / cc, or ≤ 0.910 g / cc, or ≤ 0.905 g / cc, or ≤ 0.900 g / cc, or ≤ 0.895 g / cc, or ≤ 0.890 g / cc.

[0025] In one embodiment, or a combination of two or more embodiments, each described herein, the at least one multi-block interpolymer of component a has a melt index (I2) ≥ 0.4 dg / min, or ≥ 0.5 dg / min, or ≥ 0.6 dg / min, or ≥ 0.7 dg / min, or ≥ 0.8 dg / min, or ≥ 0.9 dg / min, or ≥ 1.0 dg / min. In one embodiment, or a combination of two or more embodiments, each described herein, the at least one multi-block interpolymer of component a has a melt index (I2) ≤ 2,000 dg / min, or ≤ 1,000 dg / min, or ≤ 500 dg / min, or ≤ 200 dg / min, or ≤ 100 dg / min, or ≤ 50 dg / min, or ≤ 20 dg / min, or ≤ 10 dg / min, or ≤ 7.0 dg / min, or ≤ 5.0 dg / min (1 dg / min = 1 g / 10 min) .

[0026] In one embodiment, or a combination of two or more embodiments, each described herein, the at least one multi-block interpolymer of component a has a molecular weight distribution (MWD = Mw / Mn) ≥ 1.6, or ≥ 1.8, or ≥ 2.0, or ≥ 2.2, or ≥ 2.4, or ≥ 2.6. In one embodiment, or a combination of two or more embodiments, each described herein, the at least one multi-block interpolymer of component a has a molecular weight distribution (MWD = Mw / Mn) ≤ 4.0, or ≤ 3.8, or ≤ 3.6, or ≤ 3.4, or ≤ 3.2, or ≤ 3.0.

[0027] In one embodiment, or a combination of two or more embodiments, each described herein, the composition comprises only one ethylene / alpha-olefin / silane multi-block interpolymer as component a.

[0028] In one embodiment, or a combination of two or more embodiments, each described herein, the at least one ethylene / alpha-olefin / silane multi-block interpolymer of component a is an ethylene / alpha-olefin / silane multi-block terpolymer.

[0029] In one embodiment, or a combination of two or more embodiments, each described herein, the alpha-olefin of the ethylene / alpha-olefin multi-block interpolymer, or terpolymer, is a C3-C20 alpha-olefin, and further a C3-C10 alpha-olefin, and further a C3-C8 alpha-olefin. In one embodiment, or a combination of two or more embodiments, each described herein, the alpha-olefin of the ethylene / alpha-olefin multi-block interpolymer, or terpolymer, is selected from propylene, 1-butene, 1-hexene or 1-octene, further propylene, 1-butene, or 1-octene, further 1-butene or 1-octene, further 1-octene.

[0030] In one embodiment, or a combination of two or more embodiments, each described herein, the silane of the olefin / silane multi-block interpolymer is derived from a silane monomer selected from Formula 1, as described herein:

[0031] A- (SiBC-O) x-Si-EFH (Formula 1) .

[0032] In one embodiment, or a combination of two or more embodiments, each described herein, Formula 1 is selected from compounds sl) through s16) , as described herein.

[0033] In one embodiment, or a combination of two or more embodiments, each described herein, the at least one multi-block interpolymer of component a comprises, in polymerized form, ≥ 0.20 wt%, or ≥ 0.40 wt%, or ≥ 0.60 wt%, or ≥ 0.80 wt%, or ≥ 1.0 wt%, or ≥ 1.1 wt%, or ≥ 1.2 wt%, or ≥ 1.3 wt%, or ≥ 1.4 wt%, or ≥ 1.5 wt%of the silane, based on the weight of the interpolymer. In one embodiment, or a combination of two or more embodiments, each described herein, the at least one multi-block interpolymer of component a comprises, in polymerized form, ≤ 40 wt%, or ≤ 30 wt%, or ≤ 20 wt%, or ≤ 10 wt%, or ≤ 9.0 wt%, or ≤ 8.0 wt%, or ≤ 7.0 wt%, or ≤ 6.0 wt%, or ≤ 5.0 wt%, or ≤ 4.0 wt%of the silane, based on the weight of the interpolymer.

[0034] In one embodiment, or a combination of two or more embodiments, each described herein, for the at least one multi-block interpolymer of component a, ≥ 50 wt%, or ≥ 60 wt%, or ≥ 70 wt%of the SiH groups, based on the total weight of SiH groups in the multi-block interpolymer, are located in the soft segments of the multi-block interpolymer. In one embodiment, or a combination of two or more embodiments, each described herein, for the at least one multi-block interpolymer of component a, ≥ 80 wt%, or ≥ 90 wt%, or ≥ 100 wt%of the SiH groups, based on the total weight of SiH groups in the multi-block interpolymer, are located in the soft segments of the multi-block interpolymer.

[0035] In one embodiment, or a combination of two or more embodiments, each described  herein, the at least one multi-block interpolymer of component a has a soft segment melting temperature (SS-Tm) ≤ 16℃, or ≤ 14℃, or ≤ 12℃, or ≤ 10℃. In one embodiment, or a combination of two or more embodiments, each described herein, the at least one multi-block interpolymer of component a has a soft segment melting temperature (SS-Tm) ≥ 0.5℃, or ≥1.0℃, or ≥ 1.5℃, or ≥ 2.0℃.

[0036] In one embodiment, or a combination of two or more embodiments, each described herein, the composition further comprises at least one crosslinking agent as component b.

[0037] In one embodiment, or a combination of two or more embodiments, each described herein, the composition has a weight ratio of component a to component b ≥ 40, or ≥ 45, or ≥ 50, or ≥ 55, or ≥ 60, or ≥ 65 and / or ≤ 500, or ≤ 450, or ≤ 400 or ≤ 350, or ≤ 300, or ≤ 250, or ≤ 200. In one embodiment, or a combination of two or more embodiments, each described herein, the composition comprises ≥ 60.0 wt%, or ≥ 65.0 wt%, or ≥ 70.0 wt%, or ≥ 75.0 wt%, or ≥ 80.0 wt%, or ≥ 85.0 wt%, or ≥ 90.0 wt%, or ≥ 92.0 wt%, or ≥ 94.0 wt%, or ≥ 96.0 wt%, or ≥ 98.0 wt%, or ≥ 98.5 wt% and / or ≤ 100.0 wt%, or ≤ 99.5 wt%, or ≤ 99.0 wt%of the sum of components a and b, based on the weight of the composition.

[0038] In one embodiment, or a combination of two or more embodiments, each described herein, the composition further comprises an ethylene / alpha-olefin interpolymer, and further an ethylene / alpha-olefin copolymer.

[0039] In one embodiment, or a combination of two or more embodiments, each described herein, the composition further comprises an ethylene / alpha-olefin multi-block interpolymer, and further an ethylene / alpha-olefin multi-block copolymer.

[0040] In one embodiment, or a combination of two or more embodiments, each described herein, the composition further comprises at least one additive. In one embodiment, or a combination of two or more embodiments, each described herein, the at least one additive is selected from fillers (for example, talc and a nano clay) , flow aids, antioxidants, UV stabilizers, processing aids (for example, zinc stearate) , oils or any combination thereof.

[0041] In one embodiment, or a combination of two or more embodiments, each described herein, the composition, after thermal treatment at a temperature from 180℃ to 200℃, for 20 minutes, has a "MH -ML" value ≥ 3.0, or ≥ 3.2, or ≥ 3.4, or ≥ 3.6, or ≥ 3.8, or ≥ 4.0, or ≥ 4.1, or ≥ 4.2 and / or ≤ 8.0, or ≤ 7.8, or ≤ 7.6, or ≤ 7.4, or ≤ 7.2, or ≤ 7.0 dN*m. The MH value and the ML value are determined by MDR as described herein.

[0042] Also provided is an article comprising at least one component formed from the composition of an embodiment or a combination of two or more embodiments described herein. In one embodiment, or a combination of two or more embodiments, each described  herein, the article is an automotive part, a footwear component, a window profile, a tire, a tube, a roofing membrane, a solar cell module or a cable.

[0043] Also provided is a method of forming a crosslinked composition, said method comprising mixing the composition of an embodiment or a combination of two or more embodiments described herein.

[0044] Olefin / Silane Multi-Block Interpolymers (Component a)

[0045] An olefin / silane multi-block interpolymers, terpolymers and copolymers comprise, in polymerize form, an olefin and a silane. An ethylene / silane multi-block interpolymers, terpolymers and copolymers comprise, in polymerize form, an ethylene and a silane. These multi-block interpolymers, terpolymers and copolymers are characterized by multiple blocks or segments of two or more polymerized monomer units, differing in chemical or physical properties. These properties are discussed further below, in reference to ethylene / alpha-olefin / silane multi-block interpolymers and terpolymers. It is noted that ethylene / alpha-olefin multi-block interpolymers are similarly described; as some examples, see U.S. Patent 7,858,706, US Patent 8,476,393 and U.S. Patent 9,243,173, each incorporated herein by reference.

[0046] Ethylene / alpha-olefin / silane multi-block interpolymers and terpolymers comprise, in polymerize form, ethylene, an alpha-olefin and a silane. Alpha-olefins include, but are not limited to, a C3-C20 alpha-olefins, further C3-C10 alpha-olefins, further C3-C8 alpha-olefins, such as propylene, 1-butene, 1-pentene, 1-hexene, and 1-octene.

[0047] Ethylene / alpha-olefin / silane multi-block interpolymers and terpolymers are characterized by multiple blocks or segments of two or more polymerized monomer units, differing in chemical or physical properties. In some embodiments, the multi-block interpolymers, and further terpolymers, can be represented by the following formula: (AB) n, where n is at least 1, preferably an integer greater than 1, such as 2, 3, 4, 5, 10, 15, 20, 30, 40, 50, 60, 70, 80, 90, 100, or higher. Here, “A” represents a hard block or segment, and “B” represents a soft block or segment. Preferably the A segments and the B segments are linked (or covalently bonded) in a substantially linear fashion, as opposed to a substantially branched or substantially star-shaped fashion. In other embodiments, the A segments and the B segments are randomly distributed along the polymer chain. In other words, for example, the block interpolymers usually do not have a structure as follows: AAA-AA-BBB-BB. In still other embodiments, the block interpolymers do not usually have a third type of block or segment, which comprises different comonomer (s) . In yet other embodiments, each of block  A and block B has monomers or comonomers substantially randomly distributed within the block. In other words, neither block A nor block B comprises two or more sub-segments (or sub-blocks) of distinct composition, such as a tip segment, which has a substantially different composition than the rest of the block.

[0048] The term “hard segments (HS) , ” as used herein, refer to blocks of polymerized monomer units, in which ethylene is present in an amount, for example, > 90 mol%, or ≥ 92 mol%, or ≥ 95 mol%, or ≥ 98 mol%, or ≥ 99 mol%, based on the total number of moles of polymerized monomers in the blocks. In one embodiment, ethylene is present in an amount ≤99.8 mol%, or ≤ 99.6 mol%, or ≤ 99.4 mol%, or ≤ 99.3 mol%, based on the total number of moles of polymerized monomers in the blocks.

[0049] The term “soft segments (SS) , ” as used herein, refer to blocks of polymerized monomer units, in which ethylene is present in an amount, for example, ≤ 90 mol%, or ≤ 88 mol%, or ≤ 86 mol%, or ≤ 84 mol%, or ≤ 82 mol%, based on the total number of moles of polymerized monomers in the blocks. In one embodiment, ethylene is present in an amount ≥60 mol%, or ≥ 65 mol%, or ≥ 70 mol%, or ≥ 75 mol%, or ≥ 80 mol%, based on the total number of moles of polymerized monomers in the blocks.

[0050] The soft segments can be present in an ethylene / octene / silane multi-block interpolymer from 1 wt%, or 5 wt%, or 10 wt%, or 15 wt%, or 20 wt%, or 25 wt%, or 30 wt%, or 35 wt%, or 40 wt%, or 45 wt% to 50 wt%, or 55 wt%, or 60 wt%, or 65 wt%, or 70 wt%, or 75 wt%, or 80 wt%, or 85 wt%, or 90 wt%, or 95 wt%, or 99 wt%of the total weight of the ethylene / octene multi-block interpolymer. Conversely, the hard segments can be present in similar ranges. The soft segment weight percentage and the hard segment weight percentage can be calculated based on data obtained from DSC or NMR. Such methods and calculations are disclosed in, for example, U.S. Patent 7,608,668, the disclosure of which is incorporated by reference herein, in its entirety. For example, the hard segment and the soft segment weight percentages may be determined as described in “column 57 to column 63” of U.S. Patent 7,608,668, incorporated herein by reference.

[0051] Typically, ethylene comprises 50 mole percent or a majority mole percent of the whole multi-block interpolymer; that is, ethylene comprises at least 50 mole percent of the whole interpolymer. More preferably ethylene comprises at least 60 mole percent, or at least 70 mole percent, or at least 80 mole percent, or at least 90 mole percent, with the substantial remainder of the whole polymer comprising at least one other comonomer, such as an alpha-olefin having three or more carbon atoms, and comprising at least one silane monomer.

[0052] As discussed, the ethylene / alpha-olefin / silane multi-block interpolymers comprise two or more chemically distinct regions or segments (referred to as “blocks” ) , preferably joined in a linear manner. In an embodiment, the blocks differ in the amount or type of incorporated comonomer (s) , density, amount of crystallinity, crystallite size attributable to a polymer of such composition, type or degree of tacticity (isotactic or syndiotactic) , region-regularity or regio-irregularity, amount of branching (including long chain branching or hyper-branching) , homogeneity or any other chemical or physical property. Compared to block interpolymers of the prior art, including interpolymers produced by sequential monomer addition, fluxional catalysts, or anionic polymerization techniques, the present ethylene / alpha-olefin / silane multi-block interpolymer is characterized by unique distributions of both polymer polydispersity (PDI or Mw / Mn or MWD) , polydisperse block length distribution, and / or polydisperse block number distribution, due, in an embodiment, to the effect of the shuttling agent (s) in combination with multiple catalysts used in their preparation.

[0053] Peroxide (Component b)

[0054] As used herein, a peroxide contains at least one oxygen-oxygen bond (O-O) . Peroxides include, but are not limited to, dialkyl, diaryl, dialkaryl, or diaralkyl peroxide, having the same or differing respective alkyl, aryl, alkaryl, or aralkyl moieties, and further each dialkyl, diaryl, dialkaryl, or diaralkyl peroxide, having the same respective alkyl, aryl, alkaryl, or aralkyl moieties.

[0055] Exemplary organic peroxides include dicumyl peroxide ( "DCP" ) ; tert-butyperoxy-benzoate; di-tert-amyl peroxide ( "DTAP" ) ; bis (t-butyl-peroxy isopropyl) benzene ( "BIPB" ) ; isopropylcumyl t-butyl peroxide; t-butylcumylperoxide; di-t-butyl peroxide; 2, 5-bis (t-butylperoxy) -2, 5-dimethyhexane; 2, 5-bis (t-butylperoxy) -2, 5-dimethylhexyne-3; 1, 1-bis (t-butylperoxy) -3, 3, 5-trimethylcyclohexane; isopropyumyl cumylperoxide; butyl-4, 4-di (tert-butylperoxy) valerate; di (isopropylcumyl) peroxide; 1, 1-di- (tert-butylperoxy) -cyclohexane ( "LUPEROX 331" ) ; 1, 1-di- (tert-amylperoxy) cyclohexane ( "LUPEROX 531" ) ; tert-butylperoxyacetate ( "TBPA" ) ; tert-amyl peroxyacetate ( "TAPA" ) ; 2, 5-dimethyl-2, 5-di (tert-butylperoxy) hexane ( "LUPEROX 101" ) ; tert-butylperoxy-2-ethylhexyl carbonate ( "TBEC" ) ; and mixtures of two or more thereof.

[0056] The peroxide may be a cyclic peroxide. Examples of cyclic peroxides include those derived from acetone, methylamyl ketone, methylheptyl ketone, methylhexyl ketone, methylpropyl ketone, methylbutyl ketone, diethyl ketone, methylethyl ketone, methyloctyl ketone, methylnonyl ketone, methyldecyl ketone, methylundecyl ketone and combinations  thereof, among others. The cyclic peroxides can be used alone or in combination with one another. A number of cyclic peroxides are commercially available, for example, under the tradename TRIGONOX, such as 3, 6, 9-triethyl-3, 6, 9-trimethyl-1, 4, 7-triperoxonane.

[0057] DEFINITIONS

[0058] Unless stated to the contrary, implicit from the context, or customary in the art, all parts and percentages are based on weight, and all test methods are current as of the filing date of this disclosure.

[0059] The term "composition, " as used herein, includes a mixture of materials, which comprise the composition, as well as reaction products and decomposition products formed from the materials of the composition. Any reaction product or decomposition product is typically present in trace or residual amounts.

[0060] The term "polymer, " as used herein, refers to a polymeric compound prepared by polymerizing monomers, whether of the same or a different type. The generic term polymer thus includes the term homopolymer (employed to refer to polymers prepared from only one type of monomer, with the understanding that trace amounts of impurities can be incorporated into the polymer structure) , and the term interpolymer as defined hereinafter. Trace amounts of impurities, such as catalyst residues, can be incorporated into and / or within the polymer. Typically, a polymer is stabilized with very low amounts ( “ppm” amounts) of one or more stabilizers, such as one or more antioxidants.

[0061] The term "interpolymer, " as used herein, refers to a polymer prepared by the polymerization of at least two different types of monomers. The term interpolymer thus includes the term copolymer (employed to refer to polymers prepared from two different types of monomers) and polymers prepared from more than two different types of monomers.

[0062] The term “olefin-based polymer, ” as used herein, refers to a polymer that comprises, in polymerized form, 50 wt%or a majority weight percent of an olefin, such as ethylene or propylene (based on the weight of the polymer) , and optionally may comprise one or more comonomers.

[0063] The term "propylene-based polymer, " as used herein, refers to a polymer that comprises, in polymerized form, a majority weight percent of propylene (based on the weight of the polymer) , and optionally may comprise one or more comonomers.

[0064] The term "ethylene-based polymer, " as used herein, refers to a polymer that comprises, in polymerized form, 50 wt%or a majority weight percent of ethylene (based on the weight of the polymer) , and optionally may comprise one or more comonomers.

[0065] The term "ethylene / alpha-olefin interpolymer, " as used herein, refers to an  interpolymer that comprises, in polymerized form, 50 wt%or a majority weight percent of ethylene (based on the weight of the interpolymer) , and an alpha-olefin. The alpha-olefin is randomly distributed within the interpolymer. The term, "ethylene / alpha-olefin copolymer, " as used herein, refers to a copolymer that comprises, in polymerized form, 50 wt%or a majority amount of ethylene (based on the weight of the copolymer) , and an alpha-olefin, as the only two monomer types. The alpha-olefin is randomly distributed within the copolymer.

[0066] The term "ethylene / alpha-olefin multi-block interpolymer, " as used herein, refers to a multi-block interpolymer that comprises, in polymerized form, 45 wt%, and further 50 wt%, or a majority weight percent of ethylene (based on the weight of the interpolymer) , and an alpha-olefin. The term "ethylene / alpha-olefin multi-block copolymer, " as used herein, refers to a multi-block copolymer that comprises, in polymerized form, 45 wt%, and further 50 wt%, or a majority weight percent of ethylene (based on the weight of the copolymer) , and an alpha-olefin, as the only two monomer types. See also prior discussion.

[0067] The term "olefin / silane multi-block interpolymer, " as used herein, refers to a multi-block interpolymer that comprises, in polymerized form, 45 wt%, and further 50 wt%, or a majority weight percent of an olefin, such as ethylene or propylene (based on the weight of the interpolymer) ; and a silane. An example of a silane monomer is depicted in Formula 1, as described herein.

[0068] The term "ethylene / silane multi-block interpolymer, " as used herein, refers to a multi-block interpolymer that comprises, in polymerized form, 45 wt%, and further 50 wt%, or a majority weight percent of ethylene (based on the weight of the interpolymer) ; and a silane. An example of a silane monomer is depicted in Formula 1, as described herein.

[0069] The term "ethylene / alpha-olefin / silane multi-block interpolymer, " as used herein, refers to a multi-block interpolymer that comprises, in polymerized form, 45 wt%, and further 50 wt%, or a majority weight percent of ethylene (based on the weight of the interpolymer) , an alpha-olefin and a silane monomer. The ethylene / alpha-olefin / silane interpolymer is formed by the copolymerization of at least the ethylene, the alpha-olefin and the silane monomer. An example of a silane monomer is depicted in Formula 1, as described herein.

[0070] The term "ethylene / alpha-olefin / silane multi-block terpolymer, " as used herein, refers to a multi-block terpolymer that comprises, in polymerized form, 45 wt%, and further 50 wt%, or a majority weight percent of ethylene (based on the weight of the terpolymer) , an alpha-olefin and a silane monomer as the only three monomer types. The ethylene / alpha-olefin / silane terpolymer is formed by the copolymerization of the ethylene, the alpha-olefin  and the silane monomer, as the only three monomer types. An example of a silane monomer is depicted in Formula 1, as described herein.

[0071] The phrase “a majority weight percent, ” as used herein, in reference to a polymer (or interpolymer, terpolymer or copolymer) , refers to the amount of monomer present in the greatest amount in the polymer.

[0072] The terms “silane, ” “silane monomer, ” “silane compound, ” or similar terms, as used herein, refer to an organic compound comprising at least one SiH group. Typically the molecular weight of such a compound is ≤ 1000 g / mol.

[0073] The term “silane compound comprising a hydrolyzable organic group, ” as used herein, refers to a silane compound in which one or more of hydrogen atoms of the SiH group (s) is / are substituted with a hydrolyzable organic group.

[0074] The terms “thermally treating, ” “thermally treated, ” “thermal treatment, ” and similar terms, as used herein, in reference to an inventive composition as discussed herein, refer to increasing the temperature of the composition by the application of heat. As an example, heat may be applied by electrical means (for example, a heating coil) and / or by radiation and / or by hot oil and / or by mechanical shearing. Note, the temperature at which the thermal treatment takes place, refers to the temperature of the “heat-applying” device, or, if the device contains an enclosed or semi-enclosed atmosphere, the temperature of the atmosphere within the device, such as, for example, the atmosphere within an oven or a tunnel (for example, the air temperature in a hot air oven or a hot air tunnel) .

[0075] The term "alkenyl group, " as used herein, refers to an organic chemical group that contains at least one carbon-carbon double bond (C=C) . In a preferred embodiment, the alkenyl group is a hydrocarbon group containing at least one carbon-carbon double bond, and further containing only one carbon-carbon double bond.

[0076] The term "heteroatom, " refers to an atom other than hydrogen or carbon (for example, O, S, N or P) . The term "heteroatom group" refers to a heteroatom or a chemical group containing one or more heteroatoms.

[0077] The terms "hydrocarbon, " "hydrocarbyl, " and similar terms, as used herein, refer to a respective compound or chemical group, etc., containing only carbon and hydrogen atoms. A divalent "hydrocarbylene group" is defined in similar manner.

[0078] The terms "substituted aryl, " "substituted aryl group, " and similar terms, as used herein, refer to an aryl group, etc., in which one or more hydrogen atoms is / are independently substituted with a heteroatom group.

[0079] The terms "comprising, " "including, " "having, " and their derivatives, are not intended  to exclude the presence of any additional component, step or procedure, whether the same is specifically disclosed. In order to avoid any doubt, all compositions claimed through use of the term “comprising” may include any additional additive, adjuvant, or compound, whether polymeric or otherwise, unless stated to the contrary. In contrast, the term, “consisting essentially of” excludes from the scope of any succeeding recitation any other component, step or procedure, excepting those that are not essential to operability. The term “consisting of” excludes any component, step or procedure, not specifically delineated or listed.

[0080] Listing of Some Composition and Process Features

[0081] A] A composition comprising at least one olefin / silane multi-block interpolymer, as component a.

[0082] B] The composition of A] above, wherein the at least one olefin / silane multi-block interpolymer is an ethylene / silane multi-block interpolymer.

[0083] C] The composition of B] above, wherein the at least one ethylene / silane multi-block interpolymer is an ethylene / alpha-olefin / silane multi-block interpolymer.

[0084] D] The composition of any one of A] -C] (A] through C] ) above, wherein the at least one interpolymer of component a has a density ≥ 0.855 g / cc, or ≥ 0.856 g / cc, or ≥ 0.858 g / cc, or ≥ 0.860 g / cc, or ≥ 0.861 g / cc, or ≥ 0.862 g / cc, or ≥ 0.863 g / cc, or ≥ 0.864 g / cc (1 cc= 1 cm3) .

[0085] E] The composition of any one of A] -D] above, wherein the at least one interpolymer of component a has a density ≤ 0.940 g / cc, or ≤ 0.930 g / cc, or ≤ 0.925 g / cc, or ≤ 0.920 g / cc, or ≤ 0.915 g / cc, or ≤ 0.910 g / cc, or ≤ 0.905 g / cc, or ≤ 0.900 g / cc, or ≤ 0.895 g / cc, or ≤ 0.890 g / cc.

[0086] F] The composition of any one of A] -E] above, wherein the at least one interpolymer of component a has a melt index (I2) ≥ 0.4 dg / min, or ≥ 0.5 dg / min, or ≥ 0.6 dg / min, or ≥ 0.7 dg / min, or ≥ 0.8 dg / min, or ≥ 0.9 dg / min, or ≥ 1.0 dg / min (note 1 dg / min = 1 g / 10 min) .

[0087] G] The composition of any one of A] -F] above, wherein the at least one multi-block interpolymer of component a has a melt index (I2) ≤ 2,000 dg / min, or ≤ 1,000 dg / min, or ≤ 500 dg / min, or ≤ 200 dg / min, or ≤ 100 dg / min, or ≤ 50 dg / min, or ≤ 20 dg / min, or ≤ 10 dg / min, or ≤ 7.0 dg / min, or ≤ 5.0 dg / min.

[0088] H] The composition of any one of A] -G] above, wherein the at least one multi-block interpolymer of component a has a I10 / I2 ratio ≥ 6.0, or ≥ 7.0, or ≥ 8.0, or ≥ 9.0, or ≥ 10, and / or ≤ 30, or ≤ 25, or ≤ 20, or ≤ 15, or ≤ 12.

[0089] I] The composition of any one of A] -H] above, wherein the at least one multi-block interpolymer of component a has a molecular weight distribution (MWD = Mw / Mn) ≥ 1.6, or ≥ 1.8, or ≥ 2.0, or ≥ 2.2, or ≥ 2.4, or ≥ 2.6.

[0090] J] The composition of any one of A] -I] above, wherein the at least one multi-block interpolymer of component a has a molecular weight distribution (MWD = Mw / Mn) ≤ 4.0, or ≤ 3.8, or ≤ 3.6, or ≤ 3.4, or ≤ 3.2, or ≤ 3.0.

[0091] K] The composition of any one of A] -J] above, wherein the at least one multi-block interpolymer of component a has a number average molecular weight (Mn) ≥ 10,000, or ≥ 15,000, or ≥ 20,000, or ≥ 22,000, or ≥ 24,000, or ≥ 26,000, or ≥ 28,000, or ≥ 30,000 g / mol and / or ≤ 100,000, or ≤ 95,000, or ≤ 80,000, or ≤ 75,000, or ≤ 70,000, or ≤ 65,000, or ≤ 60,000, or ≤ 58,000, or ≤ 56,000, or ≤ 54,000, or ≤ 52,000, or ≤ 50,000, or ≤ 48,000, or ≤ 46,000 g / mol.

[0092] L] The composition of any one of A] -K] above, wherein the at least one interpolymer of component a has a weight average molecular weight (Mw) ≥ 50,000, or ≥ 65,000, or ≥ 70,000, or ≥ 72,000, or ≥ 74,000, or ≥ 76,000, or ≥ 78,000, or ≥ 80,000 g / mol and / or ≤ 500,000, or ≤ 400,000, or ≤ 300,000, or ≤ 200,000, or ≤ 190,000, or ≤ 180,000, or ≤ 170,000, or ≤ 165,000, or ≤ 160,000, or ≤ 155,000, or ≤ 150,000, or ≤ 145,000, or ≤ 140,000, or ≤ 138,000 g / mol.

[0093] M] The composition of any one of A] -L] above, wherein the at least one interpolymer of component a has melting point (Tm) ≥ 90℃, or ≥ 100℃, or ≥ 105℃, or ≥ 110℃, or ≥ 112℃, or ≥ 114℃, or ≥ 115℃, or ≥ 116℃, or ≥ 117℃ and / or ≤ 140℃, or ≤ 135℃, or ≤ 130℃, or ≤ 128℃, or ≤ 126℃, or ≤ 125℃, or ≤ 124℃, or ≤ 123℃, as determined by DSC.

[0094] N] The composition of any one of A] -M] above, wherein the at least one multi-block interpolymer of component a has a glass transition temperature (Tg) ≥ -90.0℃, or ≥ -85.0℃, or -80.0℃, or ≥ -78.0℃, or ≥ -76.0℃, or ≥ -74.0℃, or ≥ -73.0℃, or ≥ -72.0℃ and / or ≤ -40.0℃, ≤ -45.0℃, or ≤ -50.0℃, or ≤ -52.0℃, or ≤ -54.0℃, ≤ -56.0℃, or ≤ -58.0℃, or ≤ -60.0℃, as determined by DSC.

[0095] O] The composition of any one of A] -N] above, wherein the composition comprises two or more olefin / silane multi-block interpolymers as component a, further two or more ethylene / silane multi-block interpolymers as component a, further two or more ethylene / alpha-olefin / silane multi-block interpolymers as component a.

[0096] P] The composition of any one of A] -N] above, wherein the composition comprises only one olefin / silane multi-block interpolymer as component a, further only one ethylene / silane multi-block interpolymer as component a, further only one ethylene / alpha-olefin / silane multi-block interpolymer as component a.

[0097] Q] The composition of any one of A] -P] above, wherein the at least one multi-block interpolymer of component a is an ethylene / alpha-olefin / silane multi-block terpolymer.

[0098] R] The composition of any one of C] -Q] above, wherein the alpha-olefin of each  ethylene / alpha-olefin multi-block interpolymer, or terpolymer, is independently a C3-C20 alpha-olefin, and further a C3-C10 alpha-olefin, and further a C3-C8 alpha-olefin.

[0099] S] The composition of any one of C] -R] above, wherein the alpha-olefin of each ethylene / alpha-olefin multi-block interpolymer, or terpolymer, is independently selected from propylene, 1-butene, 1-hexene or 1-octene, further propylene, 1-butene, or 1-octene, further 1-butene or 1-octene, further 1-octene.

[0100] T] The composition of any one of A] -S] above, wherein the silane of the olefin / silane multi-block interpolymer is derived from a silane monomer selected from Formula 1, as described below:

[0101] A- (SiBC-O) x-Si-EFH (Formula 1) ,

[0102] where A is an alkenyl group;

[0103] B is a hydrocarbyl group or hydrogen, C is a hydrocarbyl group or hydrogen, and where B and C may be the same or different;

[0104] H is hydrogen, and x ≥ 0;

[0105] E is a hydrocarbyl group or hydrogen, F is a hydrocarbyl group or hydrogen, and where E and F may be the same or different.

[0106] U] The composition of T] above, wherein, for Formula 1, x is from 0 to 10, or from 0 to 8, or from 0 to 6, or from 0 to 4, or from 0 to 2, or 0 or 1, or 0.

[0107] V] The composition of T] or U] above, wherein, for Formula 1, A is a C2-C50 alkenyl group, or a C2-C40 alkenyl group, or a C2-C30 alkenyl group, or a C2-C20 alkenyl group.

[0108] W] The composition of any one of T] -V] above, wherein, for Formula 1, A (A-) is selected from the following structures i) -iv) :

[0109] i) R1R2C=CR3-, where each of R1 and R2 is independently hydrogen or an alkyl group, and R3 is hydrogen, and wherein R1 and R2 may be the same or different;

[0110] ii) R1R2C=CR3- (CR4R5) n-, where each of R1, R2, R4, R5 is independently hydrogen, or an alkyl group, and R3 is hydrogen, and wherein two or more from R1, R2, R4, R5 may be the same or different, and n is from 1 to 10, or from 1 to 8, or from 1 to 6, or from 1 to 4, or from 1 to 2, or 1;

[0111] iii)  where each or R1 and R2 is independently hydrogen or an alkyl, and wherein R1 and R2 may be the same or different, and n is from 1 to 10, or from 1 to 8, or from 1 to 6, or from 1 to 4, or from 1 to 2, or 1; or

[0112] iv) where each or R1 and R2 is independently hydrogen or an alkyl, and wherein R1 and R2 may be the same or different, and n is from 1 to 10, or from 1 to 8, or from 1 to 6, or from 1 to 4, or from 1 to 2, or 1.

[0113] X] The composition of any one of T] -W] above, wherein, for Formula 1, A (A-) is selected from the following structures is) -ivs) :

[0114] is) R1R2C=CR3-, where each of R1 and R2 is independently hydrogen or an alkyl group, and R3 is hydrogen, and wherein R1 and R2 may be the same or different;

[0115] iis) R1R2C=CR3- (CR4R5) n-, where each of R1, R2, R4, R5 is independently hydrogen, or an alkyl group, and R3 is hydrogen, and wherein two or more from R1, R2, R4, R5 may be the same or different, and n is from 1 to 10, or from 1 to 8, or from 1 to 6, or from 1 to 4, or from 1 to 2, or 1;

[0116] iiis)  where n is from 1 to 10, or from 1 to 8, or from 1 to 6, or from 1 to 4, or from 1 to 2, or 1; or

[0117] ivs)  where n is from 1 to 10, or from 1 to 8, or from 1 to 6, or from 1 to 4, or from 1 to 2, or 1.

[0118] Y] The composition of X] above, wherein, for Formula 1, A is selected from the structure is) or structure iis) .

[0119] Z] The composition of Y] above, wherein, for Formula 1, A is selected from the structure iis) .

[0120] A2] The composition of Z] above, wherein, for Formula 1, A is selected from the structure iis) , and where n is from 1 to 10, or from 2 to 10, or from 2 to 8, or from 2 to 6.

[0121] B2] The composition of any one of T] -A2] above, wherein, for Formula 1, B is an alkyl, further a Cl-C5 alkyl, further a Cl-C4 alkyl, further a Cl-C3 alkyl, further a Cl-C2 alkyl, further methyl.

[0122] C2] The composition of any one of T] -B2] above, wherein, for Formula 1, C is an alkyl, further a Cl-C5 alkyl, further a Cl-C4 alkyl, further a Cl-C3 alkyl, further a Cl-C2 alkyl, further methyl.

[0123] D2] The composition of any one of T] -C2] above, wherein, for Formula 1, E is an alkyl, further a Cl-C5 alkyl, further a Cl-C4 alkyl, further a Cl-C3 alkyl, further a Cl-C2 alkyl, further methyl.

[0124] E2] The composition of any one of T] -D2] above, wherein, for Formula 1, F is an alkyl, further a Cl-C5 alkyl, further a Cl-C4 alkyl, further a Cl-C3 alkyl, further a Cl-C2 alkyl, further methyl.

[0125] F2] The composition of any one of T] -E2] above, wherein Formula 1 is selected from compounds sl) through s16) , as described below:

[0126] G2] The composition of F2] above, wherein Formula 1 is selected from structures sl) to s8) , as described above.

[0127] H2] The composition of F2] or G2] above, wherein Formula 1 is selected from structures sl) to s6) , as described above.

[0128] I2] The composition of F2] or G2] above, wherein Formula 1 is selected from structure s7) or structure s8) , as described above.

[0129] J2] The composition of F2] above, wherein Formula 1 is selected from structures s9) to s16) , as described above.

[0130] K2] The composition of any one of T] -J2] above, wherein the silane is derived from a silane monomer selected from the following compounds: 1-ethenyldimethylsilane; allyldimethylsilane; 3-butenyl-dimethylsilane; 4-pentenyl-dimethylsilane; 5-hexenyl-dimethylsilane; 6-heptenyl-dimethylsilane; 7-octenyl-dimethylsilane; 8-nonenyl-dimethylsilane; 9-decenyl-dimethylsilane; l- (but-3-en-1-yl) -1, 1, 3, 3-tetramethyl-disiloxane; l- (hex-5-en-1-yl) -1, 1, 3, 3-tetramethyldisiloxane; (2-bicyclo- [2.2. l] hept-5-en-2-yl) ethyl) -silane; or l- (2-bicyclo [2.2. l] hept-5-en-2-yl) ethyl) -1, 1, 3, 3-tetramethyldisiloxane.

[0131] L2] The composition of any one of T] -K2] above, wherein the silane is derived from a silane monomer selected from the following compounds: 1-ethenyldimethylsilane; allyldimethylsilane; 3-butenyl-dimethylsilane; 4-pentenyl-dimethylsilane; 5-hexenyl-dimethylsilane; 6-heptenyl-dimethylsilane; 7-octenyl-dimethylsilane; 8-nonenyl-dimethyl-silane; or 9-decenyl-dimethylsilane.

[0132] M2] The composition of any one of T] -L2] above, wherein the silane is derived from a silane monomer selected from the following compounds: 5-hexenyl-dimethylsilane; or 7-octenyl-dimethylsilane, and further 5-hexenyl-dimethylsilane.

[0133] N2] The composition of any one of A] -M2] above, wherein the at least one multi-block interpolymer of component a comprises, in polymerized form, ≥ 0.20 wt%, or ≥ 0.40 wt%, or ≥ 0.60 wt%, or ≥ 0.80 wt%, or ≥ 1.0 wt%, or ≥ 1.1 wt%, or ≥ 1.2 wt%, or ≥ 1.3 wt%, or ≥ 1.4 wt%, or ≥ 1.5 wt%of the silane, based on the weight of the interpolymer.

[0134] O2] The composition of any one of A] -N2] above, wherein the at least one multi-block interpolymer of component a comprises, in polymerized form, ≤ 40 wt%, or ≤ 30 wt%, or ≤ 20 wt%, or ≤ 10 wt%, or ≤ 9.0 wt%, or ≤ 8.0 wt%, or ≤ 7.0 wt%, or ≤ 6.0 wt%, or ≤ 5.0 wt%, or ≤ 4.0 wt%of the silane, based on the weight of the interpolymer.

[0135] P2] The composition of any one of A] -O2] above, wherein the at least one multi-block interpolymer of component a comprises, in polymerize form, two or more silane monomers.

[0136] Q2] The composition of any one of A] -P2] above, wherein, for the at least one multi-block interpolymer of component a, ≥ 50 wt%, or ≥ 60 wt%, or ≥ 70 wt%of the SiH groups, based on the total weight of SiH groups in the multi-block interpolymer, are located in the soft segments of the multi-block interpolymer.

[0137] R2] The composition of any one of A] -Q2] above, wherein, for the at least one multi-block interpolymer of component a, ≥ 80 wt%, or ≥ 90 wt%, or ≥ 100 wt%of the SiH groups, based on the total weight of SiH groups in the multi-block interpolymer, are located in the soft segments of the multi-block interpolymer.

[0138] S2] The composition of any one of A] -R2] above, wherein the at least one interpolymer of component a has a soft segment melting temperature (SS-Tm) ≤ 16℃, or ≤ 14℃, or ≤ 12℃, or ≤ 10℃.

[0139] T2] The composition of any one of A] -S2] above, wherein, for the at least one interpolymer of component a has a soft segment melting temperature (SS-Tm) ≥ 0.5℃, or ≥ 1.0℃, or ≥ 1.5℃, or ≥ 2.0℃.

[0140] U2] The composition of any one of A] -T2] above, wherein, the at least one interpolymer of component a has a second cycle hysteresis ≥ 20%, or ≥ 25% and / or ≤ 55%, or ≤ 52%.

[0141] V2] The composition of any one of A] -U2] above, wherein, the at least one interpolymer of component a has a permanent set strain ≥ 35%, or ≥ 40% and / or ≤ 80%, or ≤ 75%.

[0142] W2] The composition of any one of A] -V2] above, wherein the composition further comprises at least one crosslinking agent as component b.

[0143] X2] The composition of W2] above, wherein component b is a peroxide.

[0144] Y2] The composition of X2] above, wherein component b is dicumyl peroxide; 3, 6, 9-triethyl-3, 6, 9-trimethyl-1, 4, 7-triperoxynonane; tert-butylperoxy-2-ethylhexyl carbonate; or a combination thereof.

[0145] Z2] The composition of any one of W2] -Y2] above, wherein the composition comprises ≥0.10 wt%, or ≥ 0.15 wt%, or ≥ 0.20 wt%, or ≥ 0.25 wt%, or ≥ 0.30 wt%, or ≥ 0.35 wt%, or ≥ 0.40 wt%, or ≥ 0.45 wt%, or ≥ 0.50 wt%, or ≥ 0.55 wt%, or ≥ 0.60 wt%of component b and / or ≤ 2.00 wt%, or ≤ 1.90 wt%, or ≤ 1.80, or ≤ 1.70 wt%, or ≤ 1.60 wt%, or ≤ 1.50 wt%of component b, based on the weight of the composition.

[0146] A3] The composition of any one of W2] -Z2] above, wherein the composition comprises ≥ 90.00 wt%, or ≥ 92.00 wt%, or ≥ 94.00 wt%, or ≥ 96.00 wt%, or ≥ 97.00 wt%, or ≥ 97.50 wt%, or ≥ 98.00 wt%, or ≥ 98.50 wt%of component a and / or ≤ 99.90 wt%, or ≤ 99.85 wt%, or ≤ 99.80 wt%, or ≤ 99.75 wt%of component a, based on the weight of the composition.

[0147] B3] The composition of any one of W2] -A3] above, wherein the composition has a weight ratio of component a to component b ≥ 40, or ≥ 45, or ≥ 50, or ≥ 55, or ≥ 60, or ≥ 65 and / or ≤ 500, or ≤ 450, or ≤ 400 or ≤ 350, or ≤ 300, or ≤ 250, or ≤ 200.

[0148] C3] The composition of any one of W2] -B3] above, wherein the composition comprises ≥ 60.0 wt%, or ≥ 65.0 wt%, or ≥ 70.0 wt%, or ≥ 75.0 wt%, or ≥ 80.0 wt%, or ≥ 85.0 wt%, or ≥ 90.0 wt%, or ≥ 92.0 wt%, or ≥ 94.0 wt%, or ≥ 96.0 wt%, or ≥ 98.0 wt%, or ≥ 98.5 wt% and / or ≤ 100.0 wt%, or ≤ 99.5 wt%, or ≤ 99.0 wt%of the sum of components a and b, based on the weight of the composition.

[0149] D3] The composition of any one of A] -C3] above, wherein, the composition further comprises at least one crosslinking coagent as component c.

[0150] E3] The composition of D3] above, wherein component c is selected from triallyl cyanurate (TAC) ; triallyl phosphate (TAP) ; triallyl isocyanurate (TAIC) ; 1, 3, 5, 7-tetravinyl-1, 3, 5, 7-tetramethylcyclotetrasiloxane (vinyl D4) ; or a combination thereof.

[0151] F3] The composition of any one of A] -E3] above, wherein the composition further comprises a thermoplastic polymer, different from the at least one multi-block interpolymer of component a in one or more features, such as monomer (s) types, monomer distributions, and / or monomer amounts, density, melt index (12) , Mn, Mw, MWD, or any combination  thereof, and further, in one or more features, such as monomer (s) types, monomer distributions, and / or monomer amounts, density, melt index or any combination thereof.

[0152] G3] The composition of any one of A] -F3] above, wherein the composition further comprises an ethylene / alpha-olefin interpolymer, and further an ethylene / alpha-olefin copolymer.

[0153] H3] The composition of G3] above, wherein the alpha-olefin of the ethylene / alpha-olefin interpolymer, or copolymer, is a C3-C20 alpha-olefin, further a C3-C10 alpha-olefin, further a C3-C8 alpha-olefin, further propylene, 1-butene, 1-hexene or 1-octene, further propylene, 1-butene, or1 -octene, further 1-butene or 1-octene, further 1-octene.

[0154] I3] The composition of G3] or H3] above, wherein the alpha-olefin of the ethylene / alpha-olefin interpolymer, or copolymer, is the same as the alpha-olefin of the ethylene / alpha-olefin / silane multi-block interpolymer of component a.

[0155] J3] The composition of any one of A] -I3] above, wherein the composition further comprises an ethylene / alpha-olefin multi-block interpolymer, and further an ethylene / alpha-olefin multi-block copolymer.

[0156] K3] The composition of J3] above, wherein the alpha-olefin of the ethylene / alpha-olefin multi-block interpolymer, or copolymer, is a C3-C20 alpha-olefin, further a C3-C10 alpha-olefin, further a C3-C8 alpha-olefin, further propylene, 1-butene, 1-hexene or 1-octene, further propylene, 1-butene, or 1-octene, further 1-butene or 1-octene, further 1-octene.

[0157] L3] The composition of J3] or K3] above, wherein the alpha-olefin of the ethylene / alpha-olefin multi-block interpolymer, or copolymer, is the same as the alpha-olefin of the ethylene / alpha-olefin / silane multi-block interpolymer of component a.

[0158] M3] The composition of any one of A] -L3] above, wherein the composition further comprises at least one additive.

[0159] N3] The composition of M3] above, wherein the at least one additive is selected from fillers (for example, talc, a nano clay and / or carbon black) , flow aids, antioxidants, UV stabilizers, colorants, processing aids (for example, zinc stearate) , foaming agents, oils or any combination thereof.

[0160] O3] The composition of M3] or N3] above, wherein the at least one additive is present in an amount ≥ 0.01 wt%, or ≥ 0.02 wt%, or ≥ 0.05 wt%, or ≥ 0.10 wt%, or ≥ 0.20 wt%, or ≥ 0.50 wt% and / or ≤ 10 wt%, or ≤ 5.0 wt%, or ≤ 2.0 wt%, or ≤ 1.0 wt%, based on the weight of the composition.

[0161] P3] The composition of any one of A] -O3] above, wherein the composition further comprises a filler and / or an oil.

[0162] Q3] The composition of any one of A] -P3] above, wherein the composition comprises ≤ 5.0 wt%, or ≤ 2.0 wt%, or ≤ 1.0 wt%, or ≤ 0.5 wt%, or ≤ 0.2 wt%, or ≤ 0.1 wt%, or ≤ 0.05 wt%of an amide compound (for example, a fatty amide) , based on the weight of the composition; and further the composition does not comprise an amide compound.

[0163] R3] The composition of any one of A] -Q3] above, wherein the composition comprises ≤ 5.0 wt%, or ≤ 2.0 wt%, or ≤ 1.0 wt%, or ≤ 0.5 wt%, or ≤ 0.2 wt%, or ≤ 0.1 wt%, or ≤ 0.05 wt%of a polyamide, based on the weight of the composition; and further the composition does not comprise a polyamide.

[0164] S3] The composition of any one of A] -R3] above, wherein the composition comprises ≤ 5.0 wt%, or ≤ 2.0 wt%, or ≤ 1.0 wt%, or ≤ 0.5 wt%, or ≤ 0.2 wt%, or ≤ 0.1 wt%, or ≤ 0.05 wt%of an ethylene vinyl acetate (EVA) polymer, based on the weight of the composition; and further the composition does not comprise an ethylene vinyl acetate (EVA) polymer.

[0165] T3] The composition of any one of A] -S3] above, wherein the composition comprises ≤ 5.0 wt%, or ≤ 2.0 wt%, or ≤ 1.0 wt%, or ≤ 0.5 wt%, or ≤ 0.2 wt%, or ≤ 0.1 wt%, or ≤ 0.05 wt%of a silane compound comprising a hydrolyzable organic group, based on the weight of the composition; and further the composition does not comprise a silane compound comprising a hydrolyzable organic group (for example, an alkoxy, an aryloxy, an araloxy, an aliphatic acyloxy, an amino or a substituted amino) .

[0166] U3] The composition of any one of A] -T3] above, wherein the composition comprises ≤ 5.0 wt%, or ≤ 2.0 wt%, or ≤ 1.0 wt%, or ≤ 0.5 wt%, or ≤ 0.2 wt%, or ≤ 0.1 wt%, or ≤ 0.05 wt%of a sulfur-containing compound, based on the weight of the composition; and further the composition does not comprise a sulfur-containing compound.

[0167] V3] The composition of any one of A] -U3] above, wherein the composition comprises ≤ 5.0 wt%, or ≤ 2.0 wt%, or ≤ 1.0 wt%, or ≤ 0.5 wt%, or ≤ 0.2 wt%, or ≤ 0.1 wt%, or ≤ 0.05 wt%of a phenolic resin, based on the weight of the composition; and further the composition does not comprise a phenolic resin.

[0168] W3] The composition of any one of A] -V3] above, wherein the composition, after thermal treatment at a temperature from 180℃ to 200℃, for 20 minutes, has a "MH -ML" value ≥ 3.0, or ≥ 3.2, or ≥ 3.4, or ≥ 3.6, or ≥ 3.8, or ≥ 4.0, or ≥ 4.1, or ≥ 4.2 and / or ≤ 8.0, or ≤ 7.8, or ≤ 7.6, or ≤ 7.4, or ≤ 7.2, or ≤ 7.0 dN*m. The MH value and the ML value are determined by MDR as described herein.

[0169] X3] The composition of any one of A] -W3] above, wherein the composition, after thermal treatment at a temperature of 200℃, for 20 minutes, has a [ (MH-ML)  / T90] value ≥ 0.60, or ≥ 0.70, or ≥ 0.80 and / or ≤ 8.0, or ≤ 7.5, or ≤ 7.0 (dN*m)  / min. The MH, ML and T90 values are  determined by MDR as described herein.

[0170] Y3] The composition of any one of A] -X3] above, wherein the composition, after thermal treatment at a temperature of 200℃, for 20 minutes, has a T90 value ≥ 0.50, or ≥ 0.60, or ≥ 0.70, or ≥ 0.80, or ≥ 0.90 min and / or ≤ 6.00, or ≤ 5.50, or ≤ 5.00 min. The T90 values are determined by MDR as described herein.

[0171] Z3] The composition of any one of A] -Y3] above, wherein the composition has a Compression Set, at RT (23℃) , ≤ 24%, or ≤ 23%, or ≤ 22%, or ≤ 21%, or ≤ 20%. Compression Set, at RT, is described herein.

[0172] A4] A crosslinked composition formed from the composition of any one of A] -Z3] above.

[0173] B4] The crosslinked composition of A4] above, wherein the composition has a Tear Strength, at 23℃, ≥ 20, or ≥ 22, or 24, or ≥ 26, or ≥ 28, or 30 N / mm. Tear Strength is described herein.

[0174] C4] The crosslinked composition of A4] or B4] above, wherein the composition has a “Tensile at Break” ≥ 10, or ≥ 11, or ≥ 12, or ≥ 13 MPa. Tensile at Break is described herein.

[0175] D4] The crosslinked composition of any one of A4] -C4] above, wherein the composition has a “Elongation at UT ≥ 800%, or ≥ 820%, or ≥ 840%, or ≥ 860%, or ≥ 880%, or ≥ 900%. “Elongation at UT” is described herein.

[0176] E4] The crosslinked composition of any one of A4] -D4] above, wherein the composition has a Compression Set, at 100℃, ≤ 50%, or ≤ 49%, or ≤ 48%, or ≤ 47%, or ≤ 46%. Compression Set, at 100℃, is described herein.

[0177] F4] The crosslinked composition of any one of A4] -E4] above, wherein the composition has a Compression Set, at RT (23℃) , ≤ 24%, or ≤ 23%, or ≤ 22%, or ≤ 21%, or ≤ 20%. Compression Set, at RT, is described herein.

[0178] G4] An article comprising at least one component formed from the composition of any one of A] -Z3] above.

[0179] H4] An article comprising at least one component formed from the crosslinked composition of any one of A4] -F4] above.

[0180] I4] The article of G4] or H4] above, wherein the article is an automotive part, a footwear component, a window profile, a tire, a tube, a roofing membrane, a solar cell module or a cable.

[0181] J4] A method of forming a crosslinked composition, said method comprising mixing the composition of any one of W2] -Z3] above.

[0182] K4] The method of J4] above, further comprising thermally treating the composition.

[0183] L4] The method of J4] or K4] above, wherein the composition is thermally treated at a temperature ≥ 120℃, or ≥ 125℃, or ≥ 130℃, or ≥ 135℃, or ≥ 140℃, or ≥ 145℃, or ≥ 150℃, or ≥ 155℃, or ≥ 165℃, or ≥ 170℃, or ≥ 175℃, or ≥ 180℃ and / or ≤ 250℃, or ≤ 240℃, or ≤ 230℃, or ≤ 220℃, or ≤ 215℃, or ≤ 210℃, or ≤ 205℃, or ≤ 200℃.

[0184] TEST METHODS

[0185] Variable Temperature 1H NMR -Location of SiH Functionality

[0186] Hard segment and soft segment have dramatic different responses to a temperature sweep around the melting temperature, Tm, of the hard segment. Variable temperature solution NMR is a good tool to monitor this difference, due to its ability to differentiate hard and soft segments. The hard segment signal is concentrated on peaks from long ethylene runs at “1.35 ppm, ” while the methyl peak at “0.95 ppm” is associated with octene copolymer and is dominated by the soft segment. The SiCH3 peak at “0.15 ppm” is associated with hexyl dimethyl silane (HDMS) . Since solution NMR works best when the entire sample is a solution, the analysis typically starts at a temperature well above the Tm of the hard segment. The test sample is then cooled below this Tm, while collecting a spectrum at each temperature set point. As the hard segment starts to crystallize below its Tm, the “1.35 ppm” peak integral diminishes (crystallized solid is unobservable in solution NMR) , and the octene composition, computed from the spectrum, migrates from the weight averaged composition of hard and soft segments toward a composition of the soft segment. As a comparison, similar experiments on a random copolymer show the computed composition constant across the temperature range. This variable temperature NMR experiment can be leveraged to detect which segment the third comonomer (silane) is incorporated into. If the computed third copolymer composition has a similar migration pattern as the octene composition, then the third comonomer is preferentially incorporated into the soft segment as octene. The Tm of the hard segment is determined by DSC.

[0187] Experimental

[0188] The polymer sample (approximately 5 mg) was added to a “5 mm” NMR tube, ” along with d2-tetrachloroethane (0.6 mL) . The sample tube was then capped and heated to 125℃ in a heating block. The tube was frequently taken out and vortexed until a homogeneous solution was obtained, as evidenced by consistent flow when the tube is tipped to its side.

[0189] A Bruker Avance 400 MHz system, equipped with a “5 mm BBO probe” was employed to acquire the 1H NMR spectra. The acquisition parameters were as follows: 90° pulse, spectral width at 20 ppm, spectral center at 3 ppm, 1.0 second acquisition time, 15  seconds relaxation time, 64 K data points, and 16 scans. The chemical shift reference was set by referencing the dominating PE peak to “1.35 ppm. ” The NMR sample was heated to 120℃-125℃, above the Tm of the polymer at issue, to completely dissolve the polymer in the solution, but the collecting of the spectra was initially started at 110℃ (polymer still in solution) . The temperature was decreased by 5 or 10℃ each time, waiting at least 30 minutes for thermal equilibrium, before a spectrum was taken at each temperature step. The NMR sample was heated in an aluminum heating block with thermocouple inside block. The block was equilibrated at each test temperature. Note, aluminum provides a quick and even equilibration of the block at each test temperature. Once the NMR sample within the heating block equilibrated at the test temperature, the NMR tube was placed into an NMR sample holder inside the NMR machine. NMR machine was equipped with heating and cooling units. The temperature inside the NMR machine was calibrated using an ethylene glycol sample (for example, a sealed ethylene glycol sample for NMR temperature calibration) . Hydroxyl groups on the ethylene glycol molecule shift, relative to the respective “ppm” location, with temperature -the degree of the shift was calibrated as a function of temperature.

[0190] All raw data were processed using MNOVA software for exponential multiplication, Fourier Transform, phasing, baseline correction, and integration.

[0191] Discussion

[0192] Figure 1 shows the 1H spectrum of the OBC A sample at 65℃. The “6.0 ppm” peak is from residual 1H of the d2-tetrachloroethane solvent and its integral is normalized to 1000 for all spectra taken for this study. The “1.55 ppm” is the residual HOD peak in the solvent. This peak shifts with temperature and is not always resolvable from the “1.35 ppm” peak. For a given bottle of solvent used within a few days, and the bottle remains closed between usage, the residual HOD remains the same. Therefore, in the case when resolution of the HOD peak is not achievable, an integral of 287 is subtracted from the “1.35 ppm” peak integral. The rest of the “1.35 ppm” peak is from aliphatic CH2 / CH 1Hs on the polyolefin chain. The “0.96 ppm” peak is from octene CH3 and other saturated chain end CH3. Saturated chain end signals are present in negligible amounts in polymers with thousands of repeat units, and are ignored in this study.

[0193] One useful technique for calculating weight percentage of comonomer in a polyethylene-co-a-olefin is to use the simplified formula of (CH2) n for such samples. The normalized moles for the comonomer and normalized moles of CH2 equivalent (every CH3 has a corresponding CH to make the overall formula CH2) can be found from the rest of the sample. The normalized moles of comonomer multiplied by the formula weight of  comonomer yields the weight of the comonomer. The normalized moles of CH2 multiplied by 14 g / mol yields the weight of the rest of the sample. Using the above spectrum as an example:

[0194] The normalized moles of octene is 2567.69 / 3 = 855.90. The weight of octene is 855.90 *112 g / mol = 95861 unit.

[0195] The normalized moles of the rest of the CH2 equivalent is (24611.48 -855.90 *13)  / 2 = 6742.39. The weight of the rest of the CH2 equivalent is 6742.39 *14 g / mol = 94393 unit. The weight percentage of octene in this spectrum (Figure 1) is 50.4.

[0196] Figure 2 shows the 1H NMR spectrum of the sample in Figure 1 at 110℃. Using the procedures laid out in the previous paragraph, the calculations are as follows:

[0197] The normalized moles of octene is 2777.82  / 3 = 925.94. The weight of octene is 925.94 *112 g / mol = 103705 unit.

[0198] The normalized moles of the rest of the CH2 equivalent is (31834.72 -287 -925.94 *13)  / 2 = 9755.25. The weight of the rest of the CH2 equivalent is 9755.25 *14 g / mol = 136574 unit. The weight percentage of octene in this spectrum (Figure 2) is 43.2.

[0199] The weight percentage of interest in these samples vary greatly from octene in the 40-50 wt%range to HDMS in the 2-5 wt%. In order to plot all the data in a reasonable range, the concept of %increase from the bulk weight percentage (or weight fraction) was used. Since the sample started as completely dissolved and remain completely dissolved at the starting temperature of 110℃, the “110℃ spectrum calculated values” were used as the bulk composition. The %increase from bulk weight percentage is then as follows: [ (wt%comonomer at current temperature -wt%comonomer at 110℃)  / wt%comonomer at 110℃] *100.

[0200] Therefore at 65℃ (Figure 1) , the %increase from bulk weight percentage is [ (50.4-43.2)  / 43.2] *100 = 16.7.

[0201] Figure 3 shows 1H NMR spectrum of SiH-OBC B with 5 wt%HDMS at 110℃. Compared to the ethylene / octene only samples, there are additional peaks at 3.9 ppm from SiH, at 0.7 ppm from SiCH2, and at 0.2 ppm from SiCH3 1Hs. SiH peak has 29Si satellites that totals to 5%of the peak that is at, or below, the noise level of the spectrum. Therefore, the center SiH peak integral needs to be divided by 0.95 to get the full SiH integral. The integrals for these peaks (total 9 1Hs) are used to compute normalized moles of HDMS as follows: (57.78  / 0.95 + 124.38 + 367.57)  / 9 = 61.42. Weight of HDMS is 61.42 *142 g / mol = 8722 unit. Each HDMS contributes 9 1Hs to the aliphatic peak from 1.7 to 0.8 ppm, and needs to be subtracted from that peak integral to get aliphatic signals from ethylene and octene. The HOD peak again is assumed to be 287 based on discussions for Figure 1. The normalized moles of  CH2 equivalent from rest of the sample is as follows: (25412.10 -287 -61.42 *9)  / 2 = 12286. The weight of CH2 equivalent from rest of the sample is 12286 *14 g / mol = 172006 unit. Weight percentage of HDMS is 4.8.

[0202] Figure 4 shows 1H NMR spectrum of the sample shown in Figure 3, but now at 65℃. Using the methods described in the previous paragraph, the calculations are as follows: Normalized moles of HDMS is (58.76 / 0.95 + 111.01 + 366.28)  / 9 = 59.9. The weight of HDMS is 59.9 *142 g / mol = 8506 unit.

[0203] Normalized moles of CH2 equivalent not from HDMS is (22751.33 -287 -59.9*9)  / 2 = 10962.59. The weight of CH2 equivalent not from HDMS is 10962.59 *14 g / mol = 153476 unit. Weight percentage of HDMS is 5.3. The %increase from bulk is [ (5.3-4.8)  / 4.8] *100 = 10.4.

[0204] Using the methods outlined above, the plots for OBC A, SiH-OBC A and SiH-OBC B are shown in Figure 5. See also Table A1 below. Using the methods outlined above, the plots samples for OBC B, SiH-OBC C and SiH-OBC D are shown in Figure 6. See also Table A2 below.

[0205] Table A1: Variable Temp. NMR (OBC A, SiH-OBC A and SiH-OBC B)

[0206] *Since the amount of total SiH was independently measured (13C NMR) at about 1.4 wt%, it can be seen from this study that 100 wt%of the SiH present in the multi-block interpolymer is present in the soft segments.

[0207] Table A1 Continued

[0208] *Since the amount of total SiH was independently (13C NMR) measured at 4.7 wt%, it can be seen from this study that 100 wt%of the SiH present in the multi-block interpolymer is present in the soft segments.

[0209] Table A2: Variable Temp. NMR (OBC B, SiH-OBC C and SiH-OBC D)

[0210] *Since the amount of total SiH was independently (13C NMR) measured at 1.5 wt%, it can be seen from this study that 100 wt%of the SiH present in the multi-block interpolymer is present in the soft segments.

[0211] **Since the amount of total SiH was independently (13C NMR) measured at 3.5 wt%, it can be seen from this study that 100 wt%of the SiH present in the multi-block interpolymer is present in the soft segments.

[0212] As seen in Figure 5, the profiles for SiH-OBC A (about 2 wt%SiH) and SiH-OBC B (about 5 wt%SiH) each followed a similar pattern to that of OBC A, showing that as the temperature decreased, the “%weight fraction increase from bulk” increased. These results indicate that the silane comonomer for both SiH-OBC A and SiH-OBC B is located predominantly in the soft segments of the multi-block terpolymer. Similarly, as seen in Figure 6, the similar profiles of SiH-OBC C (about 2 wt%SiH) and SiH-OBC D (about 4 wt%SiH) with that of OBC B, indicate that the silane comonomer for both SiH-OBC C and SiH-OBC D is located predominantly in the soft segments of the multi-block terpolymer.

[0213] As a comparison, the “%weight fraction increase from bulk versus temperature” for a random ethylene / octene copolymer is shown in Figure 7. Here, for a random distribution of the octene, the “%increase from bulk” remains relatively constant over the noted temperature range.

[0214] Also, as seen in Figures 5 and 6, for each plot, the increase from bulk composition is forming a plateau, or has a plateau, for low temperatures around 60-65℃. Each “plateau-like area” indicates that only the soft segments are observable. At low temperature, the hard segments crystalizes and are no longer observable. Thus, the measured HDMS (wt%) at the plateau-like end can be interpreted as the amount of HDMS (wt%) in the soft segments.

[0215] The method outlined above is applicable to other alpha-olefin comonomers, since all have a methyl that can be resolved from the main 1.35 ppm CH2 / CH peak. So enrichment of comonomer as the solution is cooled down can be followed using 1H NMR and the method outlined above. Similarly, 1Hs from SiH, SiCH2, and SiCH3 can be resolved from the main aliphatic 1H peaks from 2 ppm to 0.8 ppm. Enrichment of other silane containing monomers thus can be quantified using 1H NMR and the method discussed above.

[0216] Differential Scanning Calorimetry (DSC) for Ethylene / Alpha-Olefin Multi-Block Interpolymers and Ethylene / Alpha-Olefin / Silane Multi-Block Interpolymers; and Determination of SS-Tm;

[0217] Differential Scanning Calorimetry (DSC) can be used to measure the melting, crystallization, and glass transition behavior of a polymer over a wide range of temperature. For example, the TA Instruments Discovery DSC, equipped with an RCS (refrigerated cooling system) and an autosampler, can be used to perform this analysis. During testing, a nitrogen purge gas flow of 50 ml / min is used. Each sample is melt pressed (preheated for 2 minutes, and pressed at a pressure of 10 MPa for 2 minutes) into a thin film, at about 190℃. The melted sample is then air-cooled to room temperature (about 23-25℃) . A “3-10 mg, ” 6 mm  diameter specimen is extracted from the cooled polymer, weighed, placed in a light aluminum pan (about 50 mg) , and crimped shut. Analysis is then performed to determine its thermal properties.

[0218] The thermal behavior of the sample is determined by ramping the sample temperature up and down to create “heat flow versus temperature” profiles. First, the sample is rapidly heated to 180℃ for an ethylene-based polymer (or PE) , and held isothermally for 5 minutes, in order to remove its thermal history. Next, the sample is cooled to -90℃, at a 10℃ / minute cooling rate, and held isothermally at -90℃ for five minutes. The sample is then heated to 180℃ for PE (this is the “second heat” ramp) , at a 10℃ / minute heating rate. The cooling and second heating curves are recorded.

[0219] The glass transition temperature, Tg, is determined from the DSC second heating curve, where half the sample has gained the liquid heat capacity as described in Bernhard Wunderlich, The Basis of Thermal Analysis, in Thermal Characterization of Polymeric Materials, 92, 278-279 (Edith A. Turi ed., 2d ed. 1997) . Baselines are drawn from below and above the glass transition region and extrapolated through the Tg region. The temperature at which the sample heat capacity is half-way between these baselines is the Tg. The melting point, Tm, of the polymer sample is determined as the temperature corresponding to the maximum heat flow (endotherm) in the second DSC heating curve. The crystallization temperature of the polymer sample is determined as the temperature corresponding to the maximum exotherm in the DSC cooling curve (or the temperature (peak temperature) of the crystallization peak, corresponding to the lowest dip of the exotherm peak) . The percent crystallinity is calculated by dividing the heat of fusion (Hf) , determined from the second heat curve, by a theoretical heat of fusion, for example, 292 J / g for ethylene-based polymer samples, and multiplying this quantity by 100 (for example, for ethylene-based polymer samples, %cryst. = (Hf  / 292 J / g) x 100) .

[0220] The cumulative crystallinity at a specific temperature (Ts) is determined by first calculating the heat of fusion (Hs) for the sample between Ts and 140℃ . In this case, the second heating curve is baseline corrected by drawing a linear baseline between the heat flow at -50℃ and 140℃. The Hs can then be calculated from the integrated base-line-corrected heat flow curved between two temperature points (i.e., Ts and 140℃ ) . The cumulative crystallinity at a specific temperature (Ts) is then calculated by dividing Hs by a theoretical heat of fusion of 292 J / g for PE, and multiplying this quantity by 100 (for example, %cumulative crystallinity (at Ts) = (Hs  / 292 J / g) x 100 (for PE) ) . The change in crystallinity of the PE between RT and 60 ℃ is then calculated as the difference between the cumulative  crystallinity at Ts = 23℃ and the cumulative crystallinity at Ts = 60℃.

[0221] The soft segment melting temperature (SS-Tm) is determined from the DSC second heating curve. For example, an ethylene / octene multi-block copolymer or an ethylene / octene / silane multi-block terpolymer typically has two melting peaks, one melting peak associated with the soft segments and one melting point associated with the hard segments. The SS-Tm is associated with the lower temperature peak for the soft segments. For some multi-block block interpolymers, the peak associated with the melting of the soft segments is a small hump (or bump) over the baseline, making it difficult to assign a peak maximum. This difficulty can be overcome by converting a normal DSC profile into a weighted DSC profile using the following method.

[0222] In DSC, the heat flow depends on the amount of the material melting at a certain temperature, as well as on the temperature-dependent specific heat capacity. The temperature dependence of the specific heat capacity, in the melting regime, of linear low-density polyethylene leads to an increase in the heat of fusion with decreasing comonomer content. Or the heat of fusion values get progressively lower as the crystallinity is reduced with increasing comonomer content. See Wild, L. Chang, S.; Shankernarayanan, M J., Improved Method for Compositional Analysis of Polyolefins by DSC, Polym. Prep 1990; 31: 270-1, which is incorporated by reference herein, in its entirety. For a given point in the DSC curve (defined by its heat flow in watts per gram (W / g) and temperature in degrees Celsius) , by taking the ratio of “the temperature-dependent heat of fusion (ΔΗ (T) ) ” to “the heat of fusion expected for a linear copolymer, ” the DSC curve can be converted into a weight-dependent distribution curve, as discussed below.

[0223] For a DSC analysis of a polymer sample, the second heating curve is baseline corrected, for example, by drawing a linear baseline between the heat flow at -50℃ and 135℃. The temperature-dependent heat of fusion curve (or “Enthalpy (J / g) versus Temperature (℃) ” ) can then be generated from the summation of the integrated heat flow between two consecutive data points (from the “Heat Flow (W / g) versus Time (min) ” profile) . This summation is represented overall by a cumulative enthalpy curve ( “Enthalpy (J / g) versus Temperature (℃) ” profile) . Note, Joule (J) = Watt (W) *sec, and each temperature is determined from the respective time point and the temperature ramp.

[0224] The expected relationship between the heat of fusion for linear ethylene / octene copolymers, at a given temperature, is shown by the “heat of fusion versus melting temperature” curve. Using random ethylene / octene copolymers, one can obtain the following relationship (calibration equation) for the expected heat of fusion of linear copolymers, ΔHlinear copolymer, and melting temperature, Tm (in ℃) :  See also Figure 8 ( “Melt Enthalpy (J / g) versus Melting Temperature (℃)” for linear copolymers) .

[0225] For each integrated data point from the cumulative enthalpy curve ( “Enthalpy (J / g) versus Temperature (℃) ” profile) , at a given temperature (T) , the ratio of ‘the enthalpy from the cumulative enthalpy curve” to the expected heat of fusion for linear copolymers at that temperature, ” yields a fractional weight that can be assigned to the respective data point. Thus, DSC Wt. Fraction = [Cumulative Enthalpy (at T)  / Melt Enthalpy (at T) from the calibration equation] . Using this ratio, a plot of the DSC Wt. Fraction versus Temperature (℃) can be generated, and the area under this curve (or ATotal) can be calculated. A normalized DSC Wt. Fraction, at each T, can be calculated by dividing the value for the DSC Wt. Fraction by ATotal (or DSC Wt. Fraction  / ATotal) . Thus, a normalized DSC Wt. Fraction versus Temperature (℃) curve can be generated. The soft segment Tm (SS-Tm) is assigned as temperature at the location of the maximum in the normalized DSC Wt. Fraction versus Temperature (℃) curve. The method is applicable to copolymers containing polymerized ethylene and polymerized octene, but can be adapted to other polymers as well.

[0226] Moving Die Rheometer (MDR) Analysis

[0227] MDR cure properties of each composition was measured in accordance with ASTM D-5289, using an Alpha Technologies MDR 2000. About a “4.5 g” of the composition (see Table 4 and Table 6; plaque) was placed into the MDR sample holder. The MDR test was carried out at the noted temperatures and times (see Table 4 and Table 6) , using an oscillation frequency of 100 CPM (1.67 Hz) and an oscillation angle of 0.5 degree (7%strain) . The minimum torque (ML) and the maximum torque (MH) exerted by the MDR during the testing interval were reported in dNm. The difference between MH and ML is indicative of the extent of crosslinking, with the greater the difference reflecting a greater degree of crosslinking. The time it takes for torque to reach X% (for example, 90%) of the MH value, or the TX value (for example, T90) , was reported in minutes. One sample tested per composition. Results are shown in Tables 4, 5 and 6.

[0228] Melt Index

[0229] The melt index MI (or I2) of an ethylene-based polymer or composition is measured in accordance with ASTM D-1238, condition 190℃ / 2.16 kg. The melt index I10 of an ethylene- based polymer or composition is measured in accordance with ASTM D-1238, condition 190℃ / 10 kg. The melt flow rate MFR of a propylene-based polymer or composition is measured in accordance with ASTM D-1238, condition 230℃ / 2.16 kg.

[0230] Density

[0231] A sheet of material is molded per ASTM D4703 Annex A. 1 Procedure C (15℃ cooling) . Each sample is first compression molded at 190℃, 3000 lbs for six minutes, then at 30000 lbs for four minutes, and then cooled at 15℃ per minute, until sample has cooled to 30℃. On removal from the press, three coupons (approx. 1.5” x approx. 0.5” x approx. 0.125” ) are cut from the sheet. The density is measured within 1 hour of molding.

[0232] Density is measured per D792 Method B using Isopropyl alcohol (IPA) as the immersion fluid. The coupons are weighed in air and then immersed in the IPA. The IPA is contained in a double walled vessel and the temperature is controlled to 23℃ + / -0.1℃. The samples are allowed to soak in the fluid for eight minutes to ensure the samples have equilibrated to the bath temperature. The samples are then weighed, while still immersed in the fluid. A glass sinker of known dry weight and volume is then weighed, while immersed in the fluid. The density of the immersion fluid is calculated from the known and measured values for the glass sinker. The density of the samples may then be calculated from the known fluid density and the measured wet and dry sample weights. The results from the three coupons are averaged, and the result reported in grams per cubic centimeter (g / cc = g / cm3) .

[0233] Differential Scanning Calorimetry (DSC) -Random Interpolymers

[0234] Differential Scanning Calorimetry (DSC) is used to measure Tm, Tc, Tg and crystallinity in ethylene-based (PE) polymer samples. Each sample (0.5 g) is compression molded into a film, at 25000 psi, 190℃, from 10 to 15 seconds. About 5 to 8 mg of film sample is weighed and placed in a DSC pan. The lid is crimped on the pan to ensure a closed atmosphere. The sample pan is placed in a DSC cell, and then heated, at a rate of approximately 10℃ / min, to a temperature of 180℃ for PE. The sample is kept at this temperature for three minutes. Then the sample is cooled at a rate of 10℃ / min to -90℃ for PE, and kept isothermally at that temperature for three minutes. The sample is next heated at a rate of 10℃ / min, until complete melting (second heat) . Unless otherwise stated, melting point (Tm, peak) and the glass transition temperature (Tg) of each polymer sample are determined from the second heat curve, and the crystallization temperature (Tc) is determined from the first cooling curve. The Tg and the respective peak temperatures for the Tm and the Tc are  recorded. The percent crystallinity can be calculated by dividing the heat of fusion (Hf) , determined from the second heat curve, by a theoretical heat of fusion of 292 J / g for PE, and multiplying this quantity by 100 (for example, %cryst. = (Hf  / 292 J / g) x 100 (for PE) ) .

[0235] Tensile Properties

[0236] Tensile properties were measured according to ASTM D638 using microtensile bars, and a crosshead speed of 2 inch per minute using an INSTRON tester. Five test samples (per composition) were measured, and the average reported.

[0237] Tear Strength

[0238] Tear strength specimens were made using a Type C cutting die (use Die C) . Tear strength was measured following ASTM D624 standard with a speed of 500 mm / min on an INSTRON tester. Three specimens were tested for each composition and an average was reported.

[0239] Hardness

[0240] The Shore A hardness of each composition was measured according to ASTM D2240 after a 10 second delay. Two “100 mm x 100 mm x 3 mm” compression molded sheets were overlayed during the test. Five positions, along the planar surface of each overlaid sheet were selected for hardness test. An average hardness value was reported for each composition.

[0241] NMR Characterization of Interpolymers

[0242] For 13C NMR experiments, samples were dissolved, in 10 mm NMR tubes, in tetrachloroethane-d2 (with or without 0.025 M Cr (acac) 3) . The concentration was approximately 300 mg / 2.8 ML. Each tube was then heated in a heating block set at l10℃. The sample tube was repeatedly vortexed and heated to achieve a homogeneous flowing fluid. The 13C NMR spectrum was taken on a BRUKER AVANCE 600 MHz spectrometer, equipped with a 10 mm C / H DUAL cryoprobe. The following acquisition parameters were used: 60 seconds relaxation delay, 90 degree pulse of 12.0 μs, 256 scans. The spectrum was centered at 100 ppm, with a spectral width of 250 ppm. All measurements were taken without sample spinning at 110℃. The 13C NMR spectrum was referenced to “74.5 ppm” for the resonance peak of the solvent. For a sample with Cr, the data was taken with a “7 seconds relaxation dela” and 1024 scans. The “mol%silane (silane monomer) ” was calculated based on the integration of SiMe carbon resonances, versus the integration of CH2 carbons  associated with ethylene units and CH / CH3 carbons associated with octene units (or other alpha-olefin) . The “mol%octene (or other alpha-olefin) ” was similarly calculated with reference to the CH / CH3 carbons associated with octene (or other alpha-olefin) .

[0243] For 1 H NMR experiments, each sample was dissolved, in 8 mm NMR tubes, in tetrachloroethane-d2 (with or without 0.001 M Cr (acac) 3) . The concentration was approximately l00 mg / 1.8 ML. Each tube was then heated in a heating block set at 110℃. The sample tube was repeatedly vortexed and heated to achieve a homogeneous flowing fluid. The 1H NMR spectrum was taken on a BRUKER AVANCE 600 MHz spectrometer, equipped with a 10 mm C / H DUAL cryoprobe. A standard single pulse, 1H NMR experiment was performed. The following acquisition parameters were used: 70 seconds relaxation delay, 90 degree pulse of 17.2 μs, 32 scans. The spectrum was centered at “1.3 ppm, ” with a spectral width of 20 ppm. All measurements were taken, without sample spinning, at 110℃. The 1H NMR spectrum was referenced to “5.99 ppm” for the resonance peak of the solvent (residual protonated tetrachloroethane) . For a sample with Cr, the data was taken with a “16 seconds relaxation dela” and 128 scans. The “mol%silane (silane monomer) ” was calculated based on the integration of SiMe proton resonances, versus the integration of CH2 protons associated with ethylene units and CH3 protons associated with octene units (or other alpha-olefin) . The “mol%octene was similarly calculated with reference to the CH3 protons associated with octene (or other alpha-olefin) .

[0244] Compositional Conventional GPC

[0245] The chromatographic system consisted of a PolymerChar GPC-IR (Valencia, Spain) high temperature GPC chromatograph, equipped with an internal IR5 infra-red detector (IR5) . The autosampler oven compartment was set at 160° Celsius and the column compartment was set at 150° Celsius. The columns used were four Agilent “Mixed A, ” 30 cm, 20-micron linear mixed-bed columns. The chromatographic solvent was 1, 2, 4 trichlorobenzene, which contained 200 ppm of butylated hydroxytoluene (BHT) . The solvent source was nitrogen sparged. The injection volume was 200 microliters and the flow rate was 1.0 milliliters / minute.

[0246] Calibration of the GPC column set was performed with 21 narrow molecular weight distribution, polystyrene standards, with molecular weights ranging from 580 to 8,400,000 g / mol, and arranged in six “cocktail” mixtures, with at least a decade of separation between individual molecular weights. The standards were purchased from Agilent Technologies. The polystyrene standards were prepared at “0.025 grams in 50 milliliters of solvent” for molecular  weights equal to, or greater than, 1,000,000, and at “0.05 grams in 50 milliliters of solvent” for molecular weights less than 1,000,000. The polystyrene standards were pre-dissolved at 80℃, with gentle agitation, for 30 minutes, and then cooled. The room temperature solution was transferred, cooled, into the autosampler dissolution oven, at 160℃, for 30 minutes. The polystyrene standard peak molecular weights were converted to polyethylene molecular weights using Equation 1 (as described in Williams and Ward, J. Polym. Sci., Polym. Let., 6, 621 (1968) ) .:

[0247] Mpolyethylene=A× (Mpolystyrene) B (EQ1) , where M is the molecular weight, A has a value of 0.405 and B is equal to 1.0. A fifth order polynomial was used to fit the respective polyethylene-equivalent calibration points.

[0248] The total plate count of the GPC column set was performed with decane, which was introduced into a blank sample, via a micropump, controlled with the PolymerChar GPC-IR system. The plate count for the chromatographic system should be greater than 18,000 for the four Agilent “Mixed A, ” 30 cm, 20-micron linear mixed-bed columns.

[0249] Samples were prepared in a semi-automatic manner with the PolymerChar “Instrument Control” Software, wherein the samples were weight-targeted at 2 mg / ml, and the solvent (contained 200 ppm BHT) was added to a pre nitrogen-sparged, septa-capped vial, via the PolymerChar high temperature autosampler. The samples were dissolved for two hours at 160° Celsius, under “low speed” shaking.

[0250] The calculations of Mn (GPC) , Mw (GPC) , and Mz (GPC) were based on GPC results using the internal IR5 detector (measurement channel) of the PolymerChar GPC-IR chromatograph according to Equations 2-4, using the PolymerChar GPCOneTM software, the baseline-subtracted IR chromatogram at each equally-spaced data collection point (i) , and the polyethylene equivalent molecular weight obtained from the narrow standard calibration curve for the point (i) from Equation 1.

[0251]

[0252] In order to monitor the deviations over time, a flowrate marker (decane) was introduced into each sample, via a micropump controlled with the PolymerChar GPC-IR  system. This flowrate marker (FM) was used to linearly correct the pump flowrate (Flowrate (nominal) ) for each sample, by RV alignment of the respective decane peak within the sample (RV (FM Sample) ) to that of the decane peak within the narrow standards calibration (RV (FM Calibrated) ) . Any changes in the time of the decane marker peak are then assumed to be related to a linear-shift in flowrate (Flowrate (effective) ) for the entire run. After calibrating the system based on a flow marker peak, the effective flowrate (with respect to the narrow standards calibration) is calculated using Equation 5. Processing of the flow marker peak was done via the PolymerChar GPCOneTM Software. Acceptable flowrate correction is such that the effective flowrate should be within + / -0.5%of the nominal flowrate.

[0253] Flowrate (effective) = Flowrate (nominal) * (RV (FM Calibrated)  / RV (FM Sample) ) (EQ5) .

[0254] EXPERIMENTAL

[0255] Interpolymers and Syntheses

[0256] Interpolymers are listed in Table 1.

[0257] Table 1: Experimental Interpolymers

[0258] *HDMS = 5-Hexenyldimethylsilane; wt%determined by 13C NMR. **Based on total amount of SiH in the SiH-OBC.

[0259] Compared to the SiH-POE materials based on a random copolymer backbone, the SiH-OBC has substantially lower Tg and higher Tm, at comparable density. The observed Tg, and Tm, as seen in Table 1, are clear indications of different comonomer distributions for the SiH-OBC terpolymers, as compared to the SiH-POE terpolymers. It was also discovered that a majority of the wt% (for example, 100 wt%) of the SiH groups for each of the SiH-OBC  multi-block interpolymers was located in the soft segments of the multi-block interpolymer. Such a distribution of the SiH groups allow for better reactivity towards a crosslinking agent, leading to an improved physical performance after crosslinking.

[0260] Synthesis of SiH-OBC A, B, C, D; OBC A, B; SiH-POE A, B

[0261] All raw materials (ethylene and 1-octene) and the process solvent (anarrow boiling range high-purity isoparaffinic solvent, ISOPAR-E) were purified with molecular sieves, before introduction into the reaction environment. The 5-hexenyldimethylsilane (HDMS) , supplied by Gelest, was used as a termonomer for SiH-OBC A, B, C, D, and SiH-POE A, B. The HDMS was purified over AZ-300 alumina supplied by UOP Honeywell prior to use. The HDMS was fed to the reactor as a 22 wt%solution in ISOPAR-E. Hydrogen was supplied pressurized, as a high purity grade, and was not further purified. The reactor monomer feed stream was pressurized, via a mechanical compressor, to above the reaction pressure. The solvent and comonomer feed were pressurized, via a pump, to above the reaction pressure. The individual catalyst components were manually, batch diluted with purified solvent and pressurized to above the reaction pressure. All reaction feed flows were measured with mass flow meters and independently controlled with computer automated valve control systems.

[0262] The continuous solution polymerization reactor consisted of a liquid full, adiabatic, continuously stirred tank reactor (CSTR) . Independent control of all fresh solvent, monomer, comonomer, hydrogen, and catalyst component feeds was possible. The total fresh feed stream to the reactor (solvent, monomer, comonomer A, comonomer B, and hydrogen) was temperature controlled to maintain a single solution phase by passing the feed stream through a heat exchanger. The catalyst components and Chain Shuttling Agent were injected into the polymerization reactor using custom designed injection stingers. The primary catalyst component feed (catalyst 1 from Table 2A, Table 2B or Table 2C) was computer controlled to maintain the reactor monomer conversion at the specified target. The molar ratio of the secondary catalyst feed (catalyst 2 from Table 2A, Table 2B, or Table 2C) to total catalyst feed was adjusted to maintain the desired split between the polymer soft segment and hard segment. The co-catalyst 3 component was fed based on calculated specified molar ratio to the catalyst components. The co-catalyst 4 component was fed to maintain a constant specified concentration in the reactor. For SiH-OBC A, B, C, D and OBC A, B, the Chain Shuttling Agent component was fed based on calculated specified molar ratio to the catalyst components. The feed stream (s) , catalyst (s) , and co-catalyst (s) were injected into the reactor, where they were immediately mixed with the circulating polymerization reactor contents via  mechanical stirring.

[0263] The reactor effluent entered a zone where it was deactivated with the addition of, and reaction with, a suitable reagent (water) . At this same reactor exit location, other additives were added for polymer stabilization. Following catalyst deactivation and additive addition, the reactor effluent entered a devolatization system, where the polymer was removed from the non-polymer stream. The isolated polymer melt was pelletized and collected. The non-polymer stream was passed to the waste. Polymerization conditions for the polymers are further provided in Table 2C.

[0264] Table 2A: Catalysts for SiH-OBC A, B, C, D and OBC A, B.

[0265] Table 2B: Catalysts and Co-Catalysts for SiH-POE.

[0266] Table 2C: Reactor Conditions

[0267] Study 1: Elastic Recovery Behavior

[0268] Each polymer film was prepared using compression molding, conducted at 180℃, 10 minutes, under a pressure of 5000 psi. A spacer was used to create a film thickness from 0.15 mm to 0.20 mm. The film was cut to dimension for microtensile measurements (ASTM 1708) .

[0269] Each film was subject to two cycles of tensile and retraction by using an INSTRON equipment at 23℃. For each cycle, the film was first extended to 300%of its original length, at a rate of 2 inch / sec. Next, the film was retracted to 0%at the same rate. For each cycle, the hysteresis was reported using the ratio of the area under the extension curve to the area under the retraction curve, as follows: [ (1-Aext.  / Aret) ×100%] . For the second cycle, the tensile set (%strain) was also determined from the second extension cycle, as the amount of percent  deformation experienced, when the stress on the film was just above 0.001 ksi. This parameter reflects the elastic recovery capability of the deformed film. See Table 3.

[0270] Table 3: Elastic Recovery Behavior

[0271] Table 3 summarize the tensile hysteresis measurements of the noted SiH-OBC terpolymers and the noted OBC copolymers (reference polymers) . The SiH-OBC terpolymers show consistent elastic recovery, in line with the reference polymers, which suggests that the SiH-OBC terpolymers have similar elastic recovery behavior with that of the OBC copolymers.

[0272] Study 2: Curing Behavior (MDR)

[0273] Each composition, as shown in Table 4, was prepared in a Haake blender. Here, 300 g of resin pellets were first melt with 10 RPM, in a Haake bowl at 130℃. After adding the additives based on the formulation in Table 4, the RPM was further raised to 50 RPM, and mixing continued for another five minutes. After blending, the polymer melt was taken out of the Haake, when it was still hot, and cold-pressed into a solidified plaque with a Carver presser by using 30000 lb force. Each composition was analyzed by MDR at different temperatures (180℃, 190℃, 200℃) for 20 minutes. The results are shown in Table 4 and Table 5.

[0274] Table 4: Compositions and MDR Results *Dicumyl peroxide available from Sigma-Aldrich. **TRIGONOX 301 available from ThermoFisher Scientific.

[0275] Table 5: MDR Results

[0276] Table 5 summarizes the MDR data for composition 1-7 (SiH-OBC) and comparative compositions A-E (OBC) , each with one of two type of peroxides. Dicumyl peroxide (DCP) is a peroxide with standard kick-off temperature around 140℃. As seen in Table 4, at the same level or even a decreased level of this peroxide, compositions 1-7 each demonstrated an enhanced curing response, with higher “MH-ML” values and typically lower T90 values, as compared with the respective comparative composition (s) . The same level of peroxide cure, as indicated by the “MH-ML” value, was more difficult to reach with the comparative compositions.

[0277] TRIGONOX 301 is a peroxide that has 20℃ higher kick-off temperature, around 160℃. This higher temperature allows compositions, formulated with such a high-temperature peroxide, to be processed at 150℃, instead of at 130℃ with DCP or similar lower temperature peroxides that are often used to crosslink ethylene / alpha-olefin interpolymers. Here, it was observed that due to the weaker radicals generated from TRIGONOX 301, the comparative compositions could not be effectively crosslinked, and a lot of gas byproducts were also generated, making crosslinking impractical. However, compositions 1-7 could be effectively crosslinked with TRIGONOX 301, due to the enhanced reactivity towards the peroxide that is known to generate weaker radicals. Meanwhile, the crosslinked parts formed from these compositions were found to have improved physical performance as well, as discussed below.

[0278] Study 3: Physical Properties (Tensile, C-Tear, Hardness and Compression Set) and MDR

[0279] Compositions are shown in Table 6 below. Each composition was prepared as  discussed above (see MDR analysis for Haake preparation and MDR sample) . For the C-tear, tensile, and hardness tests, a peroxide crosslinked sheet was prepared by first compression molding the peroxide formulated composition in a “8 inch by 8 inch by 1 / 8 inch” mold at 100℃, for five minutes at 3000 psi, and then heating to 180℃ for a “dicumyl peroxide formulation, ” or to 200℃ for a “TRIGONOX 301 formulation, ” each for 15 minutes, at 3000 psi, to complete the peroxide curing reaction. The testing specimen for C-tear, hardness, and tensile measurement were then cut from the crosslinked sheets.

[0280] For compression set measurements, the tests were measured following ASTM method 395, Method B, with following conditions: “approximately 0.5 inch (toriginal) thickness disc with 1 inch diameter” was press to “0.375 inch thickness, ” and was aged at temperature of 23℃ or 100℃, each for 20 hours; after that the sample was released and allowed to sit at room temperature for 30 minutes, and then the thickness was remeasured to be tfinal . The compression set (C-set at 23℃) was calculated with following equation: C-set (23℃) = (toriginal-tfinal)  /  (toriginal-0.375) *100%. The reported C-set was an average from three repeated measurements.

[0281] The peroxide crosslinked disc used in the compression set measurements was prepared by first compression molding the peroxide formulated blend in a “1 inch diameter and 0.5 inch thickness” mold at 100℃ for 5 min at 3000 psi to a 0.5 inch thickness, and then heating the mold to 180℃ for a “Dicumyl peroxide formulation” and to 200℃ for a “TRIGONOX 301 formulation, ” each for 20 minutes at 3000 psi to complete the peroxide curing reaction. The MDR curing results and the measured physical properties are shown in Table 6.

[0282] Table 6: Compositions and Physical Properties

[0283] As seen in Table 6, for the same peroxide (DCP) , Composition 8 required 1 / 3 of the amount of this peroxide to reach the same level of curing as Composition F. See the MDR results. Also, the overall physical performance for Composition 8 was actually better, with respect to a higher strength at break (Tensile@Brk) , and lower compression sets, as well as higher tear, elongation and other tensile properties. A similar trend was observed for Composition 9, crosslinked with the TRIGONOX 301 peroxide. As mentioned in the Study 2, this peroxide will allow higher processing temperature of the formulation. The crosslinked part formed from Composition 9 had improved compression set and tensile properties as well.

Claims

1.A composition comprising at least one olefin / silane multi-block interpolymer, as component a.2.The composition of claim 1, wherein the olefin / silane multi-block interpolymer is an ethylene / silane multi-block interpolymer.3.The composition of claim 2, wherein the ethylene / silane multi-block interpolymer is an ethylene / alpha-olefin / silane multi-block interpolymer.4.The composition of any one of claims 1-3, wherein the at least one multi-block interpolymer of component a has a density from 0.855 g / cc to 0.940 g / cc.5.The composition of any one of claims 1-4, wherein the at least one multi-block interpolymer of component a has a molecular weight distribution (MWD = Mw / Mn) from 1.6 to 4.0.6.The composition of any one of claims 3-5, wherein the at least one ethylene / alpha-olefin / silane multi-block interpolymer of component a is an ethylene / alpha-olefin / silane multi-block terpolymer.7.The composition of any one of claims 1-6, wherein, for the at least one multi-block interpolymer of component a, ≥ 50 wt%of the SiH groups, based on the total weight of SiH groups in the multi-block interpolymer, are located in the soft segments of the multi-block interpolymer.8.The composition of any one of claims 1-7, wherein the at least one multi-block interpolymer of component a has a soft segment melting temperature (SS-Tm) from 0.5℃ to 16℃.9.The composition of any one of claims 1-8, wherein silane of the olefin / silane multi-block interpolymer is derived from a silane monomer selected from Formula 1: A- (SiBC-O) x-Si-EFH   (Formula 1) ,where A is an alkenyl group;B is a hydrocarbyl group or hydrogen, C is a hydrocarbyl group or hydrogen, and where B and C may be the same or different;H is hydrogen, and x ≥ 0;E is a hydrocarbyl group or hydrogen, F is a hydrocarbyl group or hydrogen, and where E and F may be the same or different.10.The composition of any one of claims 1-9, wherein Formula 1 is selected from compounds sl) through s16) : 11.The composition of any one of claims 1-10, wherein the at least one multi-block interpolymer of component a comprises, in polymerized form, from 0.20 wt%to 40 wt%of the silane, based on the weight of the interpolymer.12.The composition of any one of claims 1-11, wherein the composition further comprises at least one crosslinking agent as component b.13.The composition of claim 12 above, wherein the composition has a weight ratio of component a to component b from 40 to 500.14.The composition of claim 12 or claim 13, wherein the composition comprises from 60.0 wt%to 100.0 wt%of the sum of components a and b, based on the weight of the composition.15.The composition of any one of claims 1-14, wherein the composition further comprises an ethylene / alpha-olefin interpolymer.16.The composition of any one of claims 1-14, wherein the composition further comprises an ethylene / alpha-olefin multi-block interpolymer.17.The composition of any one of claims 1-16, wherein the composition further comprises at least one additive.18.The composition of any one of claims 1-17, wherein the composition, after thermal treatment at a temperature from 180℃ to 200℃, for 20 minutes, has a "MH -ML" value from 3.0 to 8.0.19.An article comprising at least one component formed from the composition of any one of claims 1-18.20.A method of forming a crosslinked composition, said method comprising mixing the composition of any one of claims 1-18.

Images