Cleaning formulations comprising alkoxylated nonanol

Abstract

The present invention relates to a cleaning formulation comprising an alkoxylated nonanol as nonionic surfactant. Particularly the alkoxylated nonanol has a degree of alkoxylation in the range of 2 to 20, particularly 3 to 14.

Description

CLEANING FORMULATIONS COMPRISING ALKOXYLATED NONANOLTechnical Field

[0001] The invention relates to cleaning formulations comprising an alkoxylated nonanol, particularly laundry detergent formulations, and hard surface detergent formulations. The present invention also relates to use of an alkoxylated nonanol in cleaning formulations, and a method for producing cleaning formulations with an alkoxylated nonanol.Background

[0002] Nonionic surfactants are widely used in various fields, for example household and personal care products, due to their advantages like resistance to water hardness, good oil and grease removing capability, and compatibility with other surfactants. As a large family of nonionic surfactants, alkoxylated aliphatic alcohols have been developed for several decades, which consist of a hy-drophobic group derived from an alcohol such as fatty alcohol, Guerbet alcohol or oxo alcohol, and a hydrophilic chain or segment derived from varying amounts of alkylene oxide such as eth-ylene oxide, propylene oxide and / or butylene oxide. The alkoxylated aliphatic alcohols have ex-cellent permeability, emulsification, foam and detergency properties, and are environmentally friendly due to their lower toxicity risks and higher biodegradability rates.

[0003] Notwithstanding the widespread use of alkoxylated aliphatic alcohols, the research of this type of nonionic surfactant generally focused on alkoxylated long-chain alcohol such as C12 to C18 or higher alcohols. Fewer researchers and manufacturers looked at alkoxylated alcohols with less carbon numbers, especially having branched chains, although some products are already com-mercially available, for example, alkyl polyethylene glycol ether based on C10-Guerbet alcohol and ethylene oxide manufactured and sold under LUTENSOLTM XP by BASF.

[0004] Alkoxylated aliphatic alcohols vary in wetting, foaming, detergency and other properties for their applications in cleaning products, depending on a great extent on the type of alcohol and on the type and amount of alkylene oxide adducts.

[0005] There is a need to find more alkoxylated aliphatic alcohol nonionic surfactants which can endow cleaning formulations with desirable comprehensive properties including for example, formulation stability and viscosity, foaming ability and stability, and detergency.Summary of Invention

[0006] It is an object of the present invention to find an alkoxylated aliphatic alcohol nonionic surfactant useful in cleaning formulations, which could exhibit a comprehensive performance with respect to the foaming behavior, viscosity, stability, and detergency of the cleaning formulations.

[0007] It was found by the inventors that the object can be achieved by an alkoxylated nonanol with a certain range of alkoxylation degree. Particularly, it was found by the inventors that the object can be achieved by an alkoxylated iso-nonanol with a certain range of alkoxylation degree. More par-ticularly, it was found by the inventors that the object can be achieved by an alkoxylated iso-nonanol obtained by alkoxylation of a mixture of isomeric nonanols with a certain range of branching degree.

[0008] Accordingly, in the first aspect, the present invention relates to a cleaning formulation comprising an alkoxylated nonanol with a degree of alkoxylation in the range of 2 to 20, particularly in the range of 3 to 14, more particularly in the range of 5 to 10, still more particularly in the range of 7 to 9. Particularly, the present invention relates to a cleaning formulation comprising an alkox-ylated iso-nonanol with a degree of alkoxylation in the range of 2 to 20, particularly in the range of 3 to 14, more particularly in the range of 5 to 10, still more particularly in the range of 7 to 9.

[0009] Particularly, the present invention relates to a cleaning formulation comprising an ethoxylated nonanol with a degree of ethoxylation in the range of 2 to 20, particularly in the range of 3 to 14, more particularly in the range of 5 to 10, still more particularly in the range of 7 to 9. Preferably, the present invention relates to a cleaning formulation comprising an ethoxylated iso-nonanol with a degree of ethoxylation in the range of 3 to 14, particularly in the range of 5 to 10, more particu-larly 7 to 9.

[0010] More particularly, the present invention relates to a cleaning formulation for personal care or home care, for example laundry detergent formulations, and hard surface detergent formulations, which comprises the alkoxylated iso-nonanol as described herein.

[0011] In the second aspect, the present invention relates to use of an alkoxylated nonanol with a degree of alkoxylation in the range of 2 to 20, particularly in the range of 3 to 14, more particularly in the range of 5 to 10, still more particularly in the range of 7 to 9 in a cleaning formulation. Particularly, the present invention relates to use of an alkoxylated iso-nonanol with a degree of alkoxylation in the range of 2 to 20, particularly in the range of 3 to 14, more particularly in the range of 5 to 10, still more particularly in the range of 7 to 9 in a cleaning formulation.

[0012] Particularly, the present invention relates to use of an ethoxylated iso-nonanol with a degree of ethoxylation in the range of 3 to 10, particularly in the range of 5 to 10, still particularly in the range of 7 to 9 in a cleaning formulation.

[0013] In the third aspect, the present invention relates to a method for producing cleaning formulations, including using an alkoxylated nonanol with a degree of alkoxylation in the range of 2 to 20, par-ticularly in the range of 3 to 14, more particularly in the range of 5 to 10, still more particularly in the range of 7 to 9. Particularly, the present invention relates to a method for producing cleaning formulations, including using an alkoxylated iso-nonanol with a degree of alkoxylation in the range of 2 to 20, particularly in the range of 3 to 14, more particularly in the range of 5 to 10, still more particularly in the range of 7 to 9.

[0014] Particularly, the present invention relates to a method for producing cleaning formulations, includ-ing using an ethoxylated iso-nonanol with a degree of ethoxylation in the range of 2 to 20, partic-ularly in the range of 3 to 14, more particularly in the range of 5 to 10, still more particularly in the range of 7 to 9.Detailed Description

[0015] The singular forms “a” , “an” and “the” include plural referents unless the context clearly dictates otherwise. The terms “comprise (s) ” , “comprising” , etc. are used interchangeably with “contain (s) ” , “containing” , etc. and are to be interpreted in a non-limiting, open manner. That is, e.g., further components or elements can be present. The expressions “consist (s) of” or “consisting of” or cognates can be embraced within “comprise (s) ” or “comprising” or cognates. The terms “in-clude (s) ” , “including” , etc. are to be interpreted in a non-limiting, open manner.

[0016] Herein, the term “iso-nonanol” is intended to mean an isomeric mixture of C9 oxo alcohols, which is generally produced commercially by the hydroformylation of a C8 olefin mixture.

[0017] Herein, the term “degree of branching” means the sum of branching number multiplying with the proportion of the respective alkyl alcohol (nonanol) in the mixture of isomeric alkyl alcohols (iso-nonanols) . For example, the branching degree of nonanol-1 is 1; 2-ethyl-2-methylhexanol-1 is 2 and 2, 3, 4-trimethylhexanol-1 is 3. The degree of branching of the isomeric nonanols is the sum of all values which are obtained by multiplying the branching number with the proportion of the respective nonanol.

[0018] In the first aspect, the present invention provides a cleaning formulation comprising an alkoxylated nonanol with a degree of alkoxylation in the range of 2 to 20, preferably the alkoxylated nonanol is alkoxylated iso-nonanol.

[0019] <Alkoxylated nonanol>

[0020] The alkoxylated nonanol according to the present invention may be represented by the formula: RO- (AO) n-H   (I)

[0021] wherein

[0022] R is a linear or branched C9-alkyl, particularly a C9-alkyl originating from iso-nonanol,

[0023] AO is alkyleneoxy, for example ethyleneoxy, propyleneoxy, butyleneoxy or a combination thereof, and

[0024] n is a number in the range of 2 to 20.

[0025] Preferably the alkoxylated nonanol is obtained by alkoxylation of a mixture of isomeric nonanols which has a degree of branching in the range of 1.1 to 1.5, preferably in the range of 1.1 to 1.4.

[0026] In some embodiments, the alkoxylated nonanol according to the present invention has the formula (I) wherein AO is ethyleneoxy, propyleneoxy or a combination thereof, preferably ethyleneoxy.

[0027] The polymeric segment derived from alkylene oxide in the alkoxylated nonanol, for example the polymeric segment represented by “- (AO) n-” in the formula (1) , may have a block polymeric struc-ture or a random polymeric structure when the segment is derived from two or more different alkylene oxides, for example ethylene oxide and propylene oxide.

[0028] It will be understood that “- (AO) n-” in formula (I) is just intended to represent a polymeric segment having alkyleneoxy units at a total number of “n” , which is not intended to impose any limitation of the polymeric structure. When the said segment is derived from two or more different alkylene oxides, for example, ethylene oxide and propylene oxide, the index “n” in “- (AO) n-” represents the total number of ethyleneoxy units and propyleneoxy units, irrespective of their arrangement in the segment.

[0029] It will be also understood that the alkoxylated nonanol may be a mixture of alkoxylates with re-spect to the degree of alkoxylation. In this case, the index n in formula (I) may be a decimal number.

[0030] In some preferred embodiment, the alkoxylated nonanol is a mixture of alkoxylates of iso-nonanol in view of that fact that iso-nonanol is an isomeric mixture. The alkoxylated nonanol may also be a mixture of alkoxylates with respect to the degree of alkoxylation. In this case, the index n in formula (I) may be a decimal number.

[0031] Preferably, the alkoxylated nonanol according to the present invention is a mixture of alkoxylates of iso-nonanol having the same degree of alkoxylation in the range of 2 to 20.

[0032] In some embodiments, the alkoxylated nonanol according to the present invention is a mixture of ethoxylates of iso-nonanol having the same degree of alkoxylation in the range of 2 to 20.

[0033] The alkoxylated nonanol according to the present invention as described herein preferably has a degree of alkoxylation in the range of in the range of 3 to 14, more particularly in the range of 5 to 10, still more particularly in the range of 7 to 9, for example 7, 8 and 9. The alkoxylated nonanol according to the present invention as described herein is preferably ethoxylated nonanol having a degree of alkoxylation in the range of in the range of 3 to 14, more particularly in the range of 5 to 10, still more particularly in the range of 7 to 9, for example 7, 8 and 9.

[0034] Particularly, the alkoxylated iso-nonanol according to the present invention as described herein preferably has a degree of alkoxylation in the range of 5 to 10, more preferably in the range of 7 to 9, for example 7, 8 and 9. Particularly, the alkoxylated iso-nonanol according to the present invention as described herein is preferably ethoxylated iso-nonanol having a degree of alkoxyla-tion in the range of 5 to 10, more preferably in the range of 7 to 9, for example 7, 8 and 9.

[0035] The alkoxylated nonanol can be prepared by adding alkylene oxide, for example ethylene oxide, propylene oxide or a mixture thereof to nonanol in a conventional manner in the presence of a conventional alkali catalyst, such as potassium hydroxide or sodium hydroxide. Particularly, the alkoxylated iso-nonanol can be prepared by adding alkylene oxide, for example ethylene oxide,  propylene oxide or a mixture thereof to iso-nonanol in a conventional manner in the presence of a conventional alkali catalyst, such as potassium hydroxide or sodium hydroxide.

[0036] In some preferred embodiments, the nonanol for preparing the alkoxylated nonanol is iso-nonal. Suitable iso-nonanol (i.e., the isomeric mixture of C9 oxo alcohols) for preparing the alkoxylated iso-nonanol according to the present invention may be commercially available, for example from BASF. The iso-nonanol prepared in accordance with known method via the hydroformylation route may also be used for preparing the alkoxylated iso-nonanol according to the present inven-tion.

[0037] Generally, the method for preparing iso-nonanol involves two or more steps and starts from butenes. In a first step, the butenes are dimerized to give a mixture of isomeric octenes. The octene mixture is then hydroformylated to give C9 aldehydes and then hydrogenated to give a nonanol isomer mixture, often referred to as iso-nonanol. Details of suitable methods with respect to hydrocarbon feed as the source of butenes, catalysts, process conditions, etc. can be found in many patent applications, for example in DE19924339A1, WO 01 / 48049 A1 or US9090553B2.

[0038] In some preferred embodiments, suitable iso-nonanol for preparing the alkoxylated iso-nonanol according to the present invention may have the following composition, based on the total sum of the components of 100%by weight, as described in US9090553B2:

[0039] · from 6.0 to 16.0%by weight, preferably from 7.0 to 15.0%by weight, particularly preferably from 8.0 to 14.0%by weight, of n-nonanol;

[0040] · from 12.8 to 28.8%by weight, preferably from 14.8 to 26.8%by weight, particularly preferably from 15.8 to 25.8%by weight, of 6-methyloctanol;

[0041] · from 12.5 to 28.8%by weight, preferably from 14.5 to 26.5%by weight, particularly preferably from 15.5 to 25.5%by weight, of 4-methyloctanol;

[0042] · from 3.3 to 7.3%by weight, preferably from 3.8 to 6.8%by weight, particularly preferably from 4.3 to 6.3%by weight, of 2-methyloctanol;

[0043] · from 5.7 to 11.7%by weight, preferably from 6.3 to 11.3%by weight, particularly preferably from 6.7 to 10.7%by weight, of 3-ethylheptanol;

[0044] · from 1.9 to 3.9%by weight, preferably from 2.1 to 3.7%by weight, particularly preferably from 2.4 to 3.4%by weight, of 2-ethylheptanol;

[0045] · from 1.7 to 3.7%by weight, preferably from 1.9 to 3.5%by weight, particularly preferably from 2.2 to 3.2%by weight, of 2-propylhexanol;

[0046] · from 3.2 to 9.2%by weight, preferably from 3.7 to 8.7%by weight, particularly preferably from 4.2 to 8.2%by weight, of 3, 5-dimethylheptanol; from 6.0 to 16.0%by weight, preferably from 7.0 to 15.0%by weight, particularly preferably from 8.0 to 14.0%by weight, of 2, 5-dimethyl-heptanol;

[0047] · from 1.8 to 3.8%by weight, preferably from 2.0 to 3.6%by weight, particularly preferably from 2.3 to 3.3%by weight, of 2, 3-dimethylheptanol;

[0048] · from 0.6 to 2.6%by weight, preferably from 0.8 to 2.4%by weight, particularly preferably from 1.1 to 2.1%by weight, of 3-ethyl-4-methylhexanol;

[0049] · from 2.0 to 4.0%by weight, preferably from 2.2 to 3.8%by weight, particularly preferably from 2.5 to 3.5%by weight, of 2-ethyl-4-methylhexanol; and

[0050] · from 0.5 to 6.5%by weight, preferably from 1.5 to 6%by weight, particularly preferably from 1.5 to 5.5%by weight, of other alcohols having 9 carbon atoms.

[0051] In some embodiments, suitable iso-nonanol for preparing the alkoxylated iso-nonanol according to the present invention may have the following composition, based on the total sum of the com-ponents of 100%by weight:

[0052] · from 7.0 to 15.0%by weight of n-nonanol;

[0053] · from 14.8 to 26.8%by weight of 6-methyloctanol;

[0054] · from 14.5 to 26.5%by weight of 4-methyloctanol;

[0055] · from 3.8 to 6.8%by weight of 2-methyloctanol;

[0056] · from 6.3 to 11.3%by weight of 3-ethylheptanol;

[0057] · from 2.1 to 3.7%by weight of 2-ethylheptanol;

[0058] · from 1.9 to 3.5%by weight of 2-propylhexanol;

[0059] · from 3.7 to 8.7%by weight of 3, 5-dimethylheptanol; from 7.0 to 15.0%by weight, of 2, 5-dime-thyl-heptanol;

[0060] · from 2.0 to 3.6%by weight of 2, 3-dimethylheptanol;

[0061] ·from 0.8 to 2.4%by weight of 3-ethyl-4-methylhexanol;

[0062] · from 2.2 to 3.8%by weight of 2-ethyl-4-methylhexanol; and

[0063] · preferably from 1.5 to 6%by weight of other alcohols having 9 carbon atoms.

[0064] In some other embodiments, suitable iso-nonanol for preparing the alkoxylated iso-nonanol ac-cording to the present invention may have the following composition, based on the total sum of the components of 100%by weight,

[0065] · from 8.0 to 14.0%by weight of n-nonanol;

[0066] · from 15.8 to 25.8%by weight of 6-methyloctanol;

[0067] · from 15.5 to 25.5%by weight of 4-methyloctanol;

[0068] · from 4.3 to 6.3%by weight of 2-methyloctanol;

[0069] · from 6.7 to 10.7%by weight of 3-ethylheptanol;

[0070] · from 2.4 to 3.4%by weight of 2-ethylheptanol;

[0071] · from 2.2 to 3.2%by weight of 2-propylhexanol;

[0072] · from 4.2 to 8.2%by weight of 3, 5-dimethylheptanol; from 8.0 to 14.0%by weight of 2, 5-dimethyl-heptanol;

[0073] · from 2.3 to 3.3%by weight of 2, 3-dimethylheptanol;

[0074] · from 1.1 to 2.1%by weight of 3-ethyl-4-methylhexanol;

[0075] · from 2.5 to 3.5%by weight of 2-ethyl-4-methylhexanol; and

[0076] · from 1.5 to 5.5%by weight of other alcohols having 9 carbon atoms.

[0077] In some specific embodiments, the alkoxylated iso-nonanol of the present invention is obtained by alkoxylation of a mixture of isomeric nonanols which has a degree of branching in the range of 1.1 to 1.5, preferably in the range of 1.1 to 1.4, more preferably in the range of 1.1 to 1.3. The degree of branching indicates the sum of branching number multiply with the proportion of the respective alkyl alcohol in the mixture of isomeric alkyl alcohol. For example, the branching de-gree of nonanol-1 is 0, 2-ethyl-2-methylhexanol-1 is 2 and 2, 3, 4-trimethylhexanol-1 is 3. The branching numbers of the respective nonanol can refer to the below table. The isomeric nonanols, commercially available from BASF, have a degree of branching in the range of 1.1 to 1.5, for example, 1.1 to 1.4, or 1.1 to 1.3.

[0078] According to any one embodiment of the present invention, the alkoxylated iso-nonanol used in the cleaning formulation according to the present invention may be represented by the formula: RO- (AO) n-H   (I)

[0079] wherein

[0080] R is a linear or branched C9-alkyl, preferably R is a C9-alkyl originating from iso-nonanol,

[0081] AO is ethyleneoxy, and

[0082] n is a number in the range of 2 to 20,

[0083] wherein the alkoxylated iso-nonanol is obtained by ethoxylation of a mixture of isomeric nona-nols having a degree of branching in the range of 1.1 to 1.5, preferably in the range of 1.1 to 1.4.

[0084] In a specific embodiment of the present invention, the alkoxylated iso-nonanol used in the clean-ing formulation according to the present invention may be represented by the formula: RO- (AO) n-H   (I)

[0085] wherein

[0086] R is a linear or branched C9-alkyl, preferably R is a C9-alkyl originating from iso-nonanol,

[0087] AO is ethyleneoxy, and

[0088] n is a number in the range of 2 to 20,

[0089] wherein the alkoxylated iso-nonanol is obtained by ethoxylation of a mixture of isomeric nona-nols having a degree of branching in the range of 1.1 to 1.5, preferably in the range of 1.1 to 1.4,

[0090] wherein the obtained ethoxylated iso-nonanol has a degree of branching in the range of 1.1 to 1.5, preferably in the range of 1.1 to 1.4.

[0091] <Cleaning Formulation>

[0092] There is no particular restriction to type of the cleaning formulations according to the present invention, which may be formulations designed for cleaning any soiled materials. The cleaning formulations according to the present invention may include, but are not limited to, laundry deter-gent formulations such as liquid, powder or single unit dose laundry detergent formulations for cleaning or conditioning fabric or cloth, and hard surface detergent formulations for cleaning for example dishes, tiles, ceramics, carpets, glasses, plastic surfaces, wooden surfaces, metal sur-faces or lacquered surfaces.

[0093] In some embodiments, the present invention provides laundry detergent formulations, particularly liquid laundry detergent formulations including non-concentrated and concentrated, powder laun-dry detergent formulations and single unit dose laundry detergent formulations; and hard surface detergent formulations, particularly dishwashing formulations, kitchen cleaning formulations, bathroom cleaning formulations and toilet cleaning formulations.

[0094] Various types of cleaning formulations are known in the art. Any conventional formulations may be applied with including the alkoxylated nonanol nonionic surfactant according to the present invention. The alkoxylated nonanol nonionic surfactant according to the present invention may be used in those formulations in addition to or in place of a conventional nonionic surfactant typically comprised in cleaning formulations.

[0095] The alkoxylated nonanol of the present invention can be used in any type of cleaning formulations as nonionic surfactant. Preferably, the alkoxylated nonanol nonionic surfactant is alkoxylated iso-nonanol nonionic surfactant, more preferably, the alkoxylated nonanol nonionic surfactant is eth-oxylated iso-nonanol nonionic surfactant as above described. More preferably, the alkoxylated nonanol nonionic surfactant is ethoxylated nonanol having a degree of alkoxylation in the range of 2 to 20, particularly in the range of 3 to 14, more particularly in the range of 5 to 10, still more particularly in the range of 7 to 9. Still more preferably, the alkoxylated nonanol nonionic surfactant is ethoxylated iso-nonanol having a degree of alkoxylation in the range of 2 to 20, preferably in the range of 3 to 14, more preferably in the range of 5 to 10, still more preferably in the range of 7 to 9, for example 7, 8 and 9.

[0096] The alkoxylated nonanol nonionic surfactant according to the present invention may be present in the cleaning formulation in an amount varying in the range of 0.5%to 40%, preferably 1%to 30%, based on the total weight of the formulation, which depends on the type of the cleaning formulation. Preferably, the alkoxylated nonanol nonionic surfactant is alkoxylated iso-nonanol nonionic surfactant as above described. More preferably, the alkoxylated nonanol nonionic sur-factant is ethoxylated nonanol having a degree of alkoxylation in the range of 2 to 20, particularly in the range of 3 to 14, more particularly 5 to 10. Still more preferably, the alkoxylated nonanol nonionic surfactant is ethoxylated iso-nonanol having a degree of alkoxylation in the range of 2  to 20, preferably in the range of 3 to 14, more preferably in the range of 5 to 10, for example 7, 8 and 9. Preferably the alkoxylated iso-nonanol is obtained by alkoxylation of a mixture of isomeric nonanols having a degree of branching in the range of 1.1 to 1.5, preferably in the range of 1.1 to 1.4.

[0097] In a standard (i.e., non-concentrated) liquid laundry detergent formulation, the amount of the alkoxylated nonanol nonionic surfactant may in the range of 0.5%to 10%, preferably 1%to 8%, based on the total weight of the formulation. Preferably, the alkoxylated nonanol nonionic surfac-tant is alkoxylated iso-nonanol nonionic surfactant. More preferably, the alkoxylated nonanol nonionic surfactant is ethoxylated nonanol having a degree of alkoxylation in the range of 2 to 20, particularly in the range of 3 to 14. Still more preferably, the alkoxylated nonanol nonionic surfac-tant is ethoxylated iso-nonanol having a degree of alkoxylation in the range of 2 to 20, preferably in the range of 3 to 14, more preferably in the range of 5 to 10, for example 7, 8 and 9. Preferably the alkoxylated iso-nonanol is obtained by alkoxylation of a mixture of isomeric nonanols having a degree of branching in the range of 1.1 to 1.5, preferably in the range of 1.1 to 1.4.

[0098] In a concentrated liquid laundry detergent formulation, the amount of the alkoxylated nonanol nonionic surfactant may be in the range of 1%to 40%, preferably 10%to 30%, based on the total weight of the formulation. Preferably, the alkoxylated nonanol nonionic surfactant is alkoxylated iso-nonanol nonionic surfactant as above described. More preferably, the alkoxylated nonanol nonionic surfactant is ethoxylated nonanol having a degree of alkoxylation in the range of 2 to 20, particularly in the range of 3 to 14, still particularly 5 to 10. Still more preferably, the alkoxylated nonanol nonionic surfactant is ethoxylated iso-nonanol having a degree of alkoxylation in the range of 2 to 20, preferably in the range of 3 to 14, still preferably in the range of 5 to 10, for example 7, 8 and 9. Preferably the alkoxylated iso-nonanol is obtained by alkoxylation of a mixture of isomeric nonanols having a degree of branching in the range of 1.1 to 1.5, preferably in the range of 1.1 to 1.4.

[0099] In a single unit dose laundry detergent formulation, the amount of the alkoxylated nonanol nonionic surfactant may be in the range of 5%to 30%, preferably 10%to 20%, based on the total weight of the formulation. Preferably, the alkoxylated nonanol nonionic surfactant is alkoxylated iso-nonanol nonionic surfactant as above described. More preferably, the alkoxylated nonanol nonionic surfactant is ethoxylated nonanol having a degree of alkoxylation in the range of 2 to 20, particularly in the range of 3 to 14, still particularly 5 to 10. Still more preferably, the alkoxylated nonanol nonionic surfactant is ethoxylated iso-nonanol having a degree of alkoxylation in the range of 2 to 20, preferably in the range of 3 to 14, more preferably 5 to 10, for example 7, 8 and 9. Preferably the alkoxylated iso-nonanol is obtained by alkoxylation of a mixture of isomeric non-anols having a degree of branching in the range of 1.1 to 1.5, preferably in the range of 1.1 to 1.4.

[0100] In a powder laundry detergent formulation, the amount of the alkoxylated nonanol nonionic sur-factant may be in the range of 0.5%to 10%, preferably 1%to 5%, based on the total weight of the formulation. Preferably, the alkoxylated nonanol nonionic surfactant is alkoxylated iso-nonanol nonionic surfactant as above described. More preferably, the alkoxylated nonanol nonionic sur-factant is ethoxylated nonanol having a degree of alkoxylation in the range of 2 to 20, particularly in the range of 3 to 14, more particularly 5 to 10. Still more preferably, the alkoxylated nonanol  nonionic surfactant is ethoxylated iso-nonanol having a degree of alkoxylation in the range of 2 to 20, preferably in the range of 3 to 14, still preferably 5 to 10, for example 7, 8 and 9. Preferably the alkoxylated iso-nonanol is obtained by alkoxylation of a mixture of isomeric nonanols having a degree of branching in the range of 1.1 to 1.5, preferably in the range of 1.1 to 1.4.

[0101] In a dishwashing formulation, the amount of the alkoxylated nonanol nonionic surfactant may be in the range of 0.5%to 15%, preferably 1%to 8%, based on the total weight of the formulation. Preferably, the alkoxylated nonanol nonionic surfactant is alkoxylated iso-nonanol nonionic sur-factant as above described. More preferably, the alkoxylated nonanol nonionic surfactant is eth-oxylated nonanol having a degree of alkoxylation in the range of 2 to 20, particularly in the range of 3 to 14, more particularly 5 to 10. Still more preferably, the alkoxylated nonanol nonionic sur-factant is ethoxylated iso-nonanol having a degree of alkoxylation in the range of 2 to 20, prefer-ably in the range of 3 to 14, still preferably 5 to 10, for example 7, 8 and 9. Preferably the alkox-ylated iso-nonanol is obtained by alkoxylation of a mixture of isomeric nonanols having a degree of branching in the range of 1.1 to 1.5, preferably in the range of 1.1 to 1.4.

[0102] In a kitchen cleaning formulation, the amount of the alkoxylated nonanol nonionic surfactant may be in the range of 0.1%to 10%, preferably 0.5%to 5%, still preferably 0.5%to 2.5%, based on the total weight of the formulation. Preferably, the alkoxylated nonanol nonionic surfactant is alkoxylated iso-nonanol nonionic surfactant as above described. More preferably, the alkoxylated nonanol nonionic surfactant is ethoxylated nonanol having a degree of alkoxylation in the range of 2 to 20, particularly in the range of 3 to 14, still particularly 5 to 10. Still more preferably, the alkoxylated nonanol nonionic surfactant is ethoxylated iso-nonanol having a degree of alkoxyla-tion in the range of 2 to 20, preferably in the range of 3 to 14, more preferably 5 to 10, for example 7, 8 and 9. Preferably the alkoxylated iso-nonanol is obtained by alkoxylation of a mixture of isomeric nonanols having a degree of branching in the range of 1.1 to 1.5, preferably in the range of 1.1 to 1.4.

[0103] In a bathroom cleaning formulation, the amount of the alkoxylated nonanol nonionic surfactant may be in the range of 0.1%to 10%, preferably 0.1%to 5%, still preferably 0.5%to 2.5%, based on the total weight of the formulation. Preferably, the alkoxylated nonanol nonionic surfactant is alkoxylated iso-nonanol nonionic surfactant as above described. More preferably, the alkoxylated nonanol nonionic surfactant is ethoxylated nonanol having a degree of alkoxylation in the range of 2 to 20, particularly in the range of 3 to 14, more particularly in the range of 5 to 10. Still more preferably, the alkoxylated nonanol nonionic surfactant is ethoxylated iso-nonanol having a de-gree of alkoxylation in the range of 2 to 20, particularly in the range of 3 to 14, preferably in the range of 5 to 10, for example 7, 8 and 9. Preferably the alkoxylated iso-nonanol is obtained by alkoxylation of a mixture of isomeric nonanols having a degree of branching in the range of 1.1 to 1.5, preferably in the range of 1.1 to 1.4.

[0104] In a toilet cleaning formulation, the amount of the alkoxylated nonanol nonionic surfactant may be in the range of 0.1%to 10%, preferably 0.1%to 5%, still preferably 0.5%to 2.5%, based on the total weight of the formulation. Preferably, the alkoxylated nonanol nonionic surfactant is alkox-ylated iso-nonanol nonionic surfactant as above described. More preferably, the alkoxylated non-anol nonionic surfactant is ethoxylated nonanol having a degree of alkoxylation in the range of 2  to 20, particularly in the range of 3 to 14, still particularly 5 to 10. Still more preferably, the alkox-ylated nonanol nonionic surfactant is ethoxylated iso-nonanol having a degree of alkoxylation in the range of 2 to 20, preferably in the range of 3 to 14, more preferably 5 to 10, for example 7, 8 and 9. Preferably the alkoxylated iso-nonanol is obtained by alkoxylation of a mixture of isomeric nonanols having a degree of branching in the range of 1.1 to 1.5, preferably in the range of 1.1 to 1.4.

[0105] The cleaning formulations according to the present invention may further comprise additional sur-factants, for example anionic surfactants, cationic surfactants, non-ionic surfactants other than the alkoxylated nonanol according to the present invention, amphoteric surfactants, zwitterionic surfactants and any combinations thereof. The cleaning composition of the present invention may – and preferably does -further comprise from about 1%to about 70%by weight of the composition of a surfactant system.

[0106] Nonlimiting examples of anionic surfactants may include C9-C20 linear alkylbenzene sulfonates (LAS) , C10-C20 primary, branched chain and random alkyl sulfates (AS) ; C10-C18 secondary (2, 3) alkyl sulfates of the formula CH3 (CH2) x (CHOSO3-M+) CH3 and CH3 (CH2) y (CHOSO3-M+) CH2CH3 where x and (y+1) are integers of at least about 7 and M is a water-solubilizing cation; unsaturated sulfates such as oleyl sulfate; C8-C18 alkyl alkoxy sulfates (AExS) wherein x is from 1 to 30; C10-C18 alkyl alkoxy carboxylates comprising 1 to 5 ethoxy units; mid-chain branched alkyl sulfates as described in US 6, 020, 303 and US 6, 060, 443; mid-chain branched alkyl alkoxy sulfates as described in US 6, 008, 181 and US 6, 020, 303; linear alkyl ben-zene sulfonic acid (LABSA) ; modified alkylbenzene sulfonate (MLAS) as described in WO 99 / 05243, WO 99 / 05242 and WO 99 / 05244; methyl ester sulfonate (MES) ; and alpha-olefin sul-fonate (AOS) .

[0107] The anionic surfactants are typically salts, for example alkali metal salts. The salts may also be organic, for example salts of triethanol amine (TEA) or monoethanol amine (MEA) . However, any of the anionic surfactants of the present application may be included in the composition of the present invention in the acid form.

[0108] The anionic surfactants are in particular C9-C20 linear alkylbenzene sulphonates (LAS) , C8-C18 alkyl ethoxylate sulfates, C12-C18 alkyl sulphates and linear alkyl benzene sulfonic acid.

[0109] The cleaning composition may comprise one or more anionic surfactants in an amount in the range of 1%to 50%, preferably 2%to 30%, more preferably 3%to 25%, and most preferably 5%to 25 %, based on the total weight of the composition.

[0110] Non-limiting examples of other nonionic surfactants may include C8-C18 alkyl ethoxylates, such as non-ionic surfactants from Shell; ethylenoxide / propylenoxide block alkoxylates, such as from BASF; C14-C22 mid-chain branched alkyl alkoxylates, BAEx, wherein x is from 1 to 30, as described in US 6, 153, 577, US 6, 020, 303 and US 6, 093, 856; alkylpolysaccharides as described in U. S. 4, 565, 647; specifically alkylpolyglycosides as described in US 4, 483, 780 and US 4, 483, 779; polyhydroxy fatty acid amides as described in US  5,332,528; and ether capped poly (oxyalkylated) alcohol surfactants as described in US 6,482,994 and WO 01 / 42408.

[0111] The nonionic surfactants may also be alkylphenol ethoxylates, alkyl glycosides, polyhydroxy fatty acid amides (glucamides) , alkylamine oxides, fatty acid esters of polyethylene glycols, ethox-ylated fatty acid amides, sorbitan ether esters, or mono-or dialkylalkanolamides.

[0112] The cleaning composition or the fabric and home care composition may comprise one or more other nonionic surfactants in an amount in the range of 0%to 30%, for example 0%to 20%, particularly 0%to 10%.

[0113] Non-limiting examples of cationic surfactants may include quaternary ammonium compounds and ester quats, in particular quaternized fatty acid trialkanolamine ester salts. Examples of quater-nary ammonium compounds include, but are not limited to alkyltrimethylammonium chlorides, dialkyldimethylammonium chlorides and trialkylmethylammonium chlorides, such as cetyltrime-thylammonium chloride, stearyltrimethylammonium chloride, distearyldimethylammonium chlo-ride, lauryldimethylammonium chloride, lauryldimethylbenzylammonium chloride and tricetylme-thylammonium chloride, and imidazolium compounds known under the INCI names Quaternium-27, Quaternium-83 and Quaternium-87. The alkyl chains of the above-mentioned surfactants pref-erably have 10 to 18 carbon atoms. Examples of ester quats include, but are not limited to quater-nized ester salts of fatty acids with triethanolamine, quaternized ester salts of fatty acids with diethanolalkylamines and quaternized ester salts of fatty acids with 1, 2-dihydroxypropyldialkyla-mines.

[0114] The cleaning composition may comprise one or more cationic surfactants in an amount of 0%to 5 %by weight, preferably 0.01%to 1%by weight, based on the total amount of the personal care composition.

[0115] Suitable amphoteric or zwitterionic surfactants are, for example, alkylbetaines, alkylamidopropylbetaines, alkylsulfobetaines, alkyl glycinates, alkyl carboxyglycinates, alkyl amphoacetates or propionates, alkyl amphodiacetates or dipropionates. Examples of the amphoteric surfactants include, but are not limited to cocodimethylsulfopropylbetaine, laurylbetaine, cocamidopropylbetaine or sodium cocamphopropionate.

[0116] The personal care composition may comprise one or more amphoteric or zwitterionic surfactants in an amount of 0.1%to 20%by weight, preferably 3%to 10%by weight, based on the total amount of the personal care composition.

[0117] The cleaning formulation according to the present invention may further comprise adjunct addi-tives (also abbreviated herein as “adjuncts” ) , such adjuncts being preferably in addition to the surfactant as described hereinabove.

[0118] Suitable adjuncts may include builders, fatty acids and / or salts thereof, structurants, thickeners and rheology modifiers, clay / soil removal / anti-redeposition agents, polymeric soil release agents, dispersants such as polymeric dispersing agents, polymeric grease cleaning agents, solubilizing  agents, amphiphilic copolymers, chelating agents, enzymes, enzyme stabilizing systems, encap-sulated benefit agents such as encapsulated perfume, bleaching compounds, bleaching agents, bleach activators, bleach catalysts, catalytic materials, brighteners, malodor control agents, pig-ments, dyes, opacifiers, pearlescent agents, hueing agents, dye transfer inhibiting agents, fabric softeners, carriers, suds boosters, suds suppressors (antifoams) , color speckles, silver care, anti-tarnish and / or anti-corrosion agents, alkalinity sources, pH adjusters, pH-buffer agents, hy-drotropes, scrubbing particles, anti-bacterial and anti-microbial agents, preservatives, antioxi-dants, softeners, descaling acids, fillers, solvents, processing aids, pro-perfumes, and perfumes.

[0119] In the context of the present invention, no distinction will be made between builders and such components elsewhere called “co-builders” . Examples of builders include complexing agents, ion-exchange compounds, dispersing agents, scale inhibiting agents and precipitating agents.

[0120] Builders may be selected from citrates, phosphates, silicates, carbonates, phosphonates, amino carboxylates and polycarboxylates.

[0121] Suitable citrates include mono-, di-and tri-alkali metal salts of citric acid, ammonium or substituted ammonium salts of citric acid, as well as citric acid. Citrates can be used as the anhydrous com-pound or as a hydrate, for example as trisodium citrate dihydrate.

[0122] Suitable phosphates include sodium metaphosphate, sodium orthophosphate, sodium hy-drogenphosphate, sodium pyrophosphate and polyphosphates such as sodium tripolyphosphate. However, it is preferred that the cleaning formulation according to the present invention is free from phosphates, polyphosphates, and hydrogenphosphates.

[0123] Suitable silicates include sodium disilicate and sodium metasilicate, aluminosilicates such as for example zeolites and sheet silicates, in particular those of the formula α-Na2Si2O5, β-Na2Si2O5, and δ-Na2Si2O5.

[0124] Suitable carbonates include alkali metal carbonates and alkali metal hydrogen carbonates, pref-erably sodium salts.

[0125] Suitable phosphonates are hydroxyalkanephosphonates and aminoalkanephosphonates. Among the hydroxyalkanephosphonates, 1-hydroxyethane-1, 1-diphosphonate (HEDP) is of particular im-portance as the builder. It is preferably used as sodium salt, the disodium salt being neutral and the tetrasodium salt being alkaline (pH 9) . Suitable aminoalkanephosphonates are preferably eth-ylene diaminetetramethylenephosphonate (EDTMP) , diethylenetriaminepentamethylene-phosphonate (DTPMP) , and also their higher homologues. The phosphonates are preferably used in the form of the neutrally reacting sodium salts, e.g., as hexasodium salt of EDTMP or as hepta-and octa-sodium salts of DTPMP.

[0126] Suitable amino carboxylates and polycarboxylates are nitrilotriacetates, ethylene diamine tetraac-etate, diethylene triamine pentaacetate, triethylenetetraamine hexaacetate, propylene diamine tetraacetic acid, ethanol-diglycines, methylglycine diacetate, and glutamine diacetate. The amino carboxylates and polycarboxylates are preferably used in the form of respective non-substituted  or substituted ammonium salts and the alkali metal salts such as the sodium salts, in particular in respective fully neutralized salts form.

[0127] The cleaning formulation according to the present invention may comprise an alkali carrier. The alkali carrier can ensure, for example, a pH of at least 9 if an alkaline pH is desired. Suitable alkali carriers are for example, alkali metal carbonates, alkali metal hydrogen carbonates, and alkali metal metasilicates, and alkali metal hydroxides. Preferably the alkali metal is potassium in each case, more preferably sodium. In the present invention, a pH >7 may also be adjusted by using amines, preferably alkanolamines, more preferably triethanolamine.

[0128] The cleaning formulation according to the present invention may comprise an enzyme, preferably a detergent enzyme.

[0129] The enzyme may be selected from proteases, amylases, lipases, cellulases, mannanases, hem-icellulases, phospholipases, esterases, pectinases, lactases, peroxidases, xylanases, cutinases, pectate lyases, keratinases, reductases, oxidases, phenoloxidases, lipoxygenases, ligninases, pullulanases, tannases, pentosanases, malanases, beta-glucanases, arabinosidases, hyaluroni-dases, chondroitinases, laccases, nucleases, DNase, phosphodiesterases, phytases, carbohy-drases, galactanases, xanthanases, xyloglucanases, oxidoreductase, perhydrolases, aminopep-tidase, asparaginase, carbohydrase, carboxypeptidase, catalase, chitinase, cyclodextrin glyco-syltransferase, alpha-galactosidase, beta-galactosidase, glucoamylase, alpha-glucosidase, beta-glucosidase, invertase, ribonuclease, transglutaminase, and dispersins, and combinations of at least two of the foregoing types. More preferably, the enzyme is selected from the group consist-ing of proteases, amylases, lipases, cellulases, mannanases, xylanases, DNases, dispersins, pectinases, oxidoreductases, and cutinases, and combinations of at least two of the foregoing types. Most preferably, the enzyme is a protease, preferably, a serine protease (EC 3.4.21) , more preferably, a subtilisin protease (EC 3.4.21.62) . Alternatively, the enzyme is an amylase (alpha and / or beta) of bacterial or fungal origin (EC 3.2.1.1 and 3.2.1.2, respectively) . Preferably, amyl-ases are selected from the group of alpha-amylases (EC 3.2.1.1) .

[0130] Preferably, the protease is a protease with at least 90%sequence identity to SEQ ID NO: 22 of EP1921147B1 and having the amino acid substitution R101 E (according to BPN’ numbering) . Preferably, the amylase is an amylase with at least 90%sequence identity to SEQ ID NO: 54 of WO2021032881A1.

[0131] The composition of the present invention can comprise one type of enzyme or more than one enzyme of different types, e.g., an amylase and a protease, or more than one enzyme of the same type, e.g., two or more different proteases, or mixtures thereof, e.g., an amylase and two different proteases.

[0132] The enzyme, when present, may be present in the compositions according to the present inven-tion in an amount sufficient to provide an effective amount for achieving a beneficial effect, pref-erably for primary washing effects and / or secondary washing effects, like antigreying or antipilling effects (e.g., in case of cellulases) . Preferably, the enzyme may be present in an amount of  0.00001%to 5%, preferably 0.00001%to 2%, more preferably 0.0001%to 1%, or even more preferably 0.001%to 0.5%enzyme protein based on the total weight of the compositions.

[0133] Preferably, an enzyme-containing compositions may further comprise an enzyme stabilizing sys-tem. The enzyme-containing composition may comprise 0.001%to 10%, 0.005%to 8%, or 0.01%to 6%of an enzyme stabilizing system, based on the total weight of the compositions. The enzyme stabilizing system can be any stabilizing system which is compatible with the enzyme.

[0134] Preferably, the enzyme stabilizing system comprises at least one compound selected from the group consisting of polyols (preferably, ethylene glycol, 1, 2-propanediol, 1, 3-propanediol, glycerol or sorbitol) , salts (preferably, CaCl2, MgCl2 or NaCl) , short chain (preferably, C1-C6) carboxylic acids or salts thereof (preferably, formic acid, formate (preferably, sodium formate) , acetic acid, acetate, or lactate) , borate, boric acid, boronic acids (preferably, 4-formyl phenylboronic acid (4-FPBA) ) , peptide aldehydes, peptide acetals, and peptide aldehyde hydrosulfite adducts. Prefera-bly, the enzyme stabilizing system comprises a combination of at least two of the compounds selected from the group consisting of salts, polyols, and short chain carboxylic acids and prefer-ably one or more of the compounds selected from the group consisting of borate, boric acid, boronic acids (preferably, 4-formyl phenylboronic acid (4-FPBA) ) , peptide aldehydes, peptide ac-etals, and peptide aldehyde hydrosulfite adducts. In particular, if proteases are present in the composition, protease inhibitors may be added, preferably selected from borate, boric acid, bo-ronic acids (preferably, 4-FPBA) , peptide aldehydes (preferably, peptide aldehydes like Z-VAL-H or Z-GAY-H) , peptide acetals, and peptide aldehyde hydrosulfite adducts.

[0135] The cleaning formulation according to the present invention may further comprise a bleaching agent, which may be selected from sodium perborate, anhydrous or as the monohydrate or as the tetrahydrate or as the so-called dihydrate, sodium percarbonate, anhydrous or as the mono-hydrate, and sodium persulfate.

[0136] The cleaning formulation according to the present invention may further comprise a bleach cata-lyst, which may be selected from oxaziridinium-based bleach catalysts, bleach-boosting transition metal salts or transition metal complexes such as, for example, manganese-, iron-, cobalt-, ruthe-nium-or molybdenum-salen complexes or carbonyl complexes. Manganese, iron, cobalt, ruthe-nium, molybdenum, titanium, vanadium and copper complexes with nitrogen-containing tripod ligands and also cobalt-, iron-, copper-and ruthenium-amine complexes can also be used as bleach catalysts.

[0137] The cleaning formulation according to the present invention can comprise a bleach activator, for example tetraacetyl ethylene diamine, tetraacetylmethylene diamine, tetraacetylglycoluril, tetraacetylhexylene diamine, acylated phenolsulfonates such as for example n-nonanoyl-or isononanoyloxybenzene sulfonates, N-methylmorpholinium-acetonitrile salts ( “MMA salts” ) , tri-methylammonium acetonitrile salts, N-acylimides such as, for example, N-nonanoylsuccinimide, 1, 5-diacetyl-2, 2-dioxohexahydro-1, 3, 5-triazine ( “DADHT” ) or nitrile quats (trimethylammonium acetonitrile salts) .

[0138] The cleaning formulation according to the present invention may comprise a corrosion inhibitor, for example selected from triazoles, in particular benzotriazoles, bisbenzotriazoles, aminotria-zoles, alkylaminotriazoles, also phenol derivatives such as, for example, hydroquinone, pyrocat-echol, hydroxyhydroquinone, gallic acid, phloroglucinol or pyrogallol.

[0139] The cleaning formulation according to the present invention may comprise cleaning polymers and / or soil release polymers and / or anti-graying polymers.

[0140] The cleaning polymers may include, without limitation, “multifunctional polyethylene imines” (for example BASF’s  HP20) and / or “multifunctional diamines” (for example BASF’s  HP96) .

[0141] Suitable multifunctional polyethylene imines are typically ethoxylated polyethylene imines with a weight-average molecular weight Mw in the range from 3,000 to 250,000, preferably 5,000 to 200,000, more preferably 8,000 to 100,000, more preferably 8,000 to 50,000, more preferably 10,000 to 30,000, and most preferably 10,000 to 20,000 g / mol. Suitable multifunctional polyeth-ylene imines have 80 wt%to 99 wt%, preferably 85 wt%to 99 wt%, more preferably 90 wt%to 98 wt%, most preferably 93 wt%to 97 wt%or 94 wt%to 96 wt%ethylene oxide side chains, based on the total weight of the materials. Ethoxylated polyethylene imines are typically based on a polyethylene imine core and a polyethylene oxide shell. Suitable polyethylene imine core molecules are polyethylene imines with a weight-average molecular weight Mw in the range of 500 to 5,000 g / mol. Preferably employed is a molecular weight from 500 to 1,000 g / mol, even more preferred is a Mw of 600 to 800 g / mol. The ethoxylated polymer then has on average 5 to 50, preferably 10 to 35 and even more preferably 20 to 35 ethylene oxide (EO) units per NH-functional group.

[0142] Suitable multifunctional diamines are typically ethoxylated C2-C12-alkylene diamines, preferably hexamethylene diamine, which are further quaternized and optionally sulfated. Typical multifunc-tional diamines have a weight-average molecular weight Mw in the range from 2,000 to 10,000, more preferably 3,000 to 8,000, and most preferably 4,000 to 6,000 g / mol. Particularly, ethox-ylated hexamethylene diamine, furthermore quaternized and sulfated, may be employed, which contains on average 10 to 50, preferably 15 to 40 and even more preferably 20 to 30 ethylene oxide (EO) groups per NH-functional group, and which preferably bears two cationic ammonium groups and two anionic sulfate groups.

[0143] Suitable anti-graying polymers include copolymers of acrylic or maleic acid and styrene, graft polymers of acrylic acid onto maltodextrin or carboxymethylated cellulose and their alkali metal salts, in particular sodium salts thereof.

[0144] The cleaning formulation according to the present invention may also comprise a complexing agent, which may be selected from methylglycinediacetic acid (MGDA) and glutamic acid diacetic acid (GLDA) and salts thereof. MGDA and GLDA may be present as racemate or as enantiomeri-cally pure compounds. GLDA may be selected from L-GLDA or enantiomerically enriched mix-tures of L-GLDA in which at least 80 mol%, preferably at least 90 mol%, of L-GLDA is present.

[0145] Suitable salts are ammonium salts and alkali metal salts, particularly preferably potassium and in particular sodium salts.

[0146] The cleaning formulation according to the present invention may also comprise an organic solvent, especially in case of hard surface detergent formulations. The organic solvent may be selected from low molecular weight alcohols such as methanol, ethanol, isopropanol, butanol; glycols such as ethylene glycol, 1, 2-propylene glycol, 1, 3-propylene glycol, hexylene glycol; polyols such as glycerol, glycol ethers such as ethylene glycol butyl ether, diethylene glycol monobutyl ether, di-propylene glycol methyl ether, propylene glycol mono-n-butyl ether, dipropylene glycol, dipropyl-ene glycol mono-n-butyl ether, or a combination thereof.

[0147] The cleaning formulation according to the present invention may also comprise a thickener, which may be for example cellulosic, guar gum, xantham gum, and synthetic polymeric thickeners. The synthetic polymeric thickeners may be hydrophobically modified alkali swellable emulsion (HASE) copolymers.

[0148] The cleaning formulation according to the present invention may also comprise a disinfect-ing agent, which may be for example, natural essential oils. It is believed that certain natural es-sential oils and actives thereof act as proteins denaturing agents. Also, certain natural essential oils and actives thereof are compounds which contribute to the safety profile of a composi-tion when it is used to disinfect a surface. A further advantage of certain natural essential oils and actives thereof is that they impart pleasant odor to a composition without the need of adding a perfume.

[0149] The cleaning formulation according to the present invention may also comprise an antimicrobial agent and / or preservative. An antimicrobial agent is a chemical compound that kills microorgan-isms or inhibits their growth or reproduction. Microorganisms can be bacteria, yeasts or molds. A preservative is an antimicrobial agent which may be added to aqueous products and compositions to maintain the original performance, characteristics and integrity of the products and composi-tions by killing contaminating microorganisms or inhibiting their growth. Examples of preservatives are as listed on pages 35 to 39 in patent application WO2021 / 115912 A1.

[0150] Especially of interest are the following antimicrobial agents and / or preservatives:

[0151] · 4, 4’ -Dichloro-2-hydroxydiphenyl ether (Synonyms: 5-chloro-2- (4-chlorophenoxy) phenol, Diclo-san, DCPP) ;

[0152] · 2-Phenoxyethanol (Synonyms: Phenoxyethanol, Methylphenylglycol, Phenoxetol, ethylene gly-col phenyl ether, Ethylene glycol monophenyl ether, 2- (phenoxy) ethanol, 2-phenoxy-1-ethanol) ;

[0153] · 2-Bromo-2-nitropropane-1, 3-diol (Synonyms: 2-bromo-2-nitro-1, 3-propanediol, Bronopol) ;

[0154] · glutaraldehyde (Synonyms: 1, 5-pentandial, pentane-1, 5-dial, glutaral, glutardialdehyde) ;

[0155] · Glyoxal (Synonyms: ethandial, oxylaldehyde, 1, 2-ethandial) ;

[0156] · 2-Butyl-benzo [d] isothiazol-3-one (BBIT) ;

[0157] · 2-Methyl-2H-isothiazol-3-one (MIT) ;

[0158] · 2-Octyl-2H-isothiazol-3-one (OIT) ;

[0159] · 5-Chloro-2-methyl-2H-isothiazol-3-one (CIT or CMIT) ;

[0160] · Mixture of 5-chloro-2-methyl-2H-isothiazol-3-one (CMIT) and 2-methyl-2H-isothiazol-3-one (MIT) (Mixture of CMIT / MIT) ;

[0161] · 1, 2-benzisothiazol-3 (2H) -one (BIT) ;

[0162] · Hexa-2, 4-dienoic acid (trivial name “sorbic acid” ) and its salts, e.g., calcium sorbate, sodium sorbate; potassium (E, E) -hexa-2, 4-dienoate (Potassium Sorbate) ;

[0163] · Lactic acid and its salts; L- (+) -lactic acid; especially sodium lactate;

[0164] · Benzoic acid and salts of benzoic acid, e.g., sodium benzoate, ammonium benzoate, calcium benzoate, magnesium benzoate, MEA-benzoate, potassium benzoate;

[0165] · Salicylic acid and its salts, e.g., calcium salicylate, magnesium salicylate, MEA salicylate, so-dium salicylate, potassium salicylate, TEA salicylate;

[0166] · Benzalkonium chloride, benzalkonium bromide, benzalkonium saccharinate;

[0167] · Didecyldimethylammonium chloride (DDAC) ;

[0168] · N- (3-aminopropyl) -N-dodecylpropane-1, 3-diamine (Diamine) ;

[0169] · Peracetic acid; and

[0170] · Hydrogen peroxide.

[0171] The compositions according to the invention may comprise the at least one antimicrobial agent or preservative in an amount of 0.0001 to 10%, based on the total weight of the compositions.

[0172] Preferably, the compositions according to the invention may comprise 2-phenoxyethanol in an amount of 2 ppm to 5%, preferably 0.1%to 2%, or 4, 4’ -dichloro 2-hydroxydiphenyl ether (DCPP) in an amount of 0.001%to 3%, preferably 0.002%to 1%, more preferably 0.01%to 0.6%, based on the total weight of the compositions.

[0173] Preferably, the compositions according to the invention may comprise 4, 4’ -dichloro-2-hydroxydi-phenylether, preferably in an amount of 0.001 to 3%, preferably 0.002 to 1%, more preferably 0.01 to 0.6%, based on the total weight of the compositions.

[0174] The compositions according to the invention may also comprise water and / or additional organic solvents, e.g., ethanol or propylene glycol, and / or fillers such as sodium sulfate.

[0175] Further optional ingredients may include, but are not limited to, viscosity modifiers, cationic sur-factants, foam boosting or foam reducing agents, perfumes, dyes, optical brighteners, and dye transfer inhibiting agents.

[0176] In the fourth aspect, the present invention provides a method of preserving an aqueous cleansing composition comprising the copolymer as described herein against microbial contamination or growth, which includes adding 2-phenoxyethanol in the detergent composition.

[0177] In the fifth aspect, the present invention provides a method of cleansing a fabric or a hard surface, which includes an antimicrobial treatment of the fabric or the hard surface with a cleansing com-position comprising the copolymer as described herein and 4, 4’ -dichloro-2-hydroxydiphenylether.

[0178] Aspects of the present invention will be more fully illustrated by the following examples, which are set forth to illustrate certain aspects of the present invention and are not to be construed as limiting thereof.

[0179] In the second aspect, the present invention provides use of an alkoxylated iso-nonanol with a degree of alkoxylation in the range of 5 to 10, particularly in the range of 7 to 9, in a cleaning formulation.

[0180] In some embodiments, the present invention provides use of an ethoxylated iso-nonanol with a degree of ethoxylation in the range of 5 to 10, particularly in the range of 7 to 9, in a cleaning formulation. Preferably the ethoxylated iso-nonanol is obtained by ethoxylation of a mixture of isomeric nonanols having a degree of branching in the range of 1.1 to 1.5, preferably in the range of 1.1 to 1.4.

[0181] Any alkoxylated iso-nonanol, especially the ethoxylated iso-nonanol as described hereinabove in general or with preference for the first aspect of the present invention may be applied here by reference.

[0182] The alkoxylated iso-nonanol, especially the ethoxylated iso-nonanol as described herein are par-ticularly useful in laundry detergent formulations such as liquid, powder or single unit dose laundry detergent formulations for cleaning or conditioning fabric or cloth, and hard surface detergent formulations for cleaning for example dishes, tiles, ceramics, carpets, glasses, plastic surfaces, wooden surfaces, metal surfaces or lacquered surfaces.

[0183] In some embodiments, the present invention provides use of the alkoxylated iso-nonanol, espe-cially the ethoxylated iso-nonanol as described herein in liquid laundry detergent formulations including non-concentrated and concentrated, powder laundry detergent formulations, single unit dose laundry detergent formulations, dishwashing formulations, kitchen cleaning formulations, bathroom cleaning formulations or toilet cleaning formulations.

[0184] In some particular embodiments, the present invention provides especially use of the alkoxylated iso-nonanol, especially the ethoxylated iso-nonanol as described herein in single unit dose laun-dry detergent formulations.

[0185] Preferably, the present invention provides especially use of the alkoxylated iso-nonanol, espe-cially the ethoxylated iso-nonanol in single unit dose laundry detergent formulations comprising an organic solvent, for example 1, 2-dipropylene glycol, dipropylene glycol, glycerol or a combina-tion thereof. Particularly, the alkoxylated iso-nonanol, especially the ethoxylated iso-nonanol can be used in the single unit dose laundry detergent formulations to reduce the usage of the organic solvent.

[0186] In the third aspect, the present invention provides to a method for producing cleaning formulations, including using an alkoxylated iso-nonanol with a degree of alkoxylation in the range of 3 to 14, preferably in the range of 5 to 10, particularly in the range of 7 to 9.

[0187] Particularly, the present invention relates to a method for producing cleaning formulations, includ-ing using an ethoxylated iso-nonanol with a degree of ethoxylation in the range of 3 to 14, prefer-ably in the range of 5 to 10, particularly in the range of 7 to 9.

[0188] Any alkoxylated iso-nonanol, especially the ethoxylated iso-nonanol, and any cleaning formula-tions, as described hereinabove in general or with preference for the first and second aspects of the present invention may be applied here by reference.

[0189] Embodiments

[0190] Various embodiments (Embodiments 1 to 18) are listed below. It will be understood that the em-bodiments listed below may be combined with all aspects and other embodiments in accordance with the scope of the invention.

[0191] 1. A cleaning formulation comprising an alkoxylated nonanol having a degree of alkoxylation in the range of 2 to 20, particularly in the range of 3 to 14, preferably the alkoxylated nonanol is alkoxylated iso-nonanol.

[0192] 2. The cleaning formulation according to embodiment 1, wherein the alkoxylated nonanol ac-cording to the present invention may be represented by the formula: RO- (AO) n-H   (I)

[0193] wherein

[0194] R is a linear or branched C9-alkyl,

[0195] AO is alkyleneoxy, for example ethyleneoxy (EO) , propyleneoxy (PO) , butyleneoxy or a combination thereof, and

[0196] n represents degree of alkoxylation and is a number in the range of 2 to 20, preferably the R is a C9-alkyl originating from iso-nonanol,

[0197] preferably the alkoxylated nonanol is obtained by alkoxylation of a mixture of isomeric non-anols which has a degree of branching in the range of 1.1 to 1.5, preferably in the range of 1.1 to 1.4.

[0198] 3. The cleaning formulation according to embodiment 2, wherein the AO is ethyleneoxy, pro-pyleneoxy or a combination thereof, preferably ethyleneoxy.

[0199] 4. The cleaning formulation according to any of embodiments 1 to 3, wherein the alkoxylated nonanol has a degree of alkoxylation in the range of 3 to 14, preferably in the range of 5 to 10, more preferably in the range of 7 to 9, for example 7, 8 and 9.

[0200] 5. The cleaning formulation according to any of embodiments 1 to 4, which is a laundry deter-gent formulation or a hard surface detergent formulation.

[0201] 6. The cleaning formulation according to embodiment 5, which is selected from non-concen-trated liquid laundry detergent formulations, concentrated and concentrated liquid laundry detergent formulations, powder laundry detergent formulations and single unit dose laundry  detergent formulations.

[0202] 7. The cleaning formulation according to embodiment 5, which is selected from dishwashing formulations, kitchen cleaning formulations, bathroom cleaning formulations and toilet cleaning formulations.

[0203] 8. The cleaning formulation according to any of embodiments 1 to 7, wherein the alkoxylated nonanol is present in the cleaning formulation in an amount varying in the range of 0.5%to 40%, preferably 1%to 35%, based on the total weight of the formulation.

[0204] 9. Use of an alkoxylated nonanol as defined in any of embodiments 1 to 4 in a cleaning for-mulation.

[0205] 10. Use according to embodiment 9, wherein the cleaning formulation is a laundry detergent formulation or a hard surface detergent formulation.

[0206] 11. Use according to embodiment 10, wherein the cleaning formulation is selected from non-concentrated liquid laundry detergent formulations, concentrated and concentrated liquid laundry detergent formulations, powder laundry detergent formulations and single unit dose laundry detergent formulations.

[0207] 12. Use according to embodiment 11, wherein the cleaning formulation is selected from single unit dose laundry detergent formulations comprising an organic solvent, for example 1, 2-dipropylene glycol, dipropylene glycol, glycerol or a combination thereof.

[0208] 13. Use according to embodiment 10, wherein the cleaning formulation is selected from dish-washing formulations, kitchen cleaning formulations, bathroom cleaning formulations and toilet cleaning formulations.

[0209] 14. A method for producing cleaning formulations, including using an alkoxylated iso-nonanol as defined in any of embodiments 1 to 4.

[0210] 15. The method according to embodiment 14, wherein the cleaning formulation is a laundry detergent formulation or a hard surface detergent formulation.

[0211] 16. The method according to embodiment 15, wherein the cleaning formulation is selected from non-concentrated liquid laundry detergent formulations, concentrated and concentrated liq-uid laundry detergent formulations, powder laundry detergent formulations and single unit dose laundry detergent formulations.

[0212] 17. The method according to embodiment 15, wherein the cleaning formulation is selected from single unit dose laundry detergent formulations comprising an organic solvent, for example 1, 2-dipropylene glycol, dipropylene glycol, glycerol or a combination thereof.

[0213] 18. The method according to embodiment 15, wherein the cleaning formulation is selected from dishwashing formulations, kitchen cleaning formulations, bathroom cleaning formulations and toilet cleaning formulations.

[0214] Examples

[0215] Aspects of the present invention will be more fully illustrated by the following examples, which are set forth to illustrate certain aspects of the present invention and are not to be construed as limiting thereof.

[0216] I. Chemicals:

[0217] Following commercially available nonionic surfactants were used in certain Examples:

[0218] 1) Natural C12 / 14 alcohol ethoxylates

[0219] C12 / 14 (EO) 7, C12C14 fatty alcohol ethoxylates with 7 moles of ethylene oxide, commercially avail-able from BASF,

[0220] C12 / 14 (EO) 9, C12C14 fatty alcohol ethoxylates with 9 moles of ethylene oxide, available from BASF,

[0221] 2) Oxo-C13 / 15 alcohol ethoxylates

[0222] Oxo-C13 / 15 (EO) 7, a C13C15 oxo alcohol ethoxylates with 7 moles of ethylene oxide, commer-cially available from BASF,

[0223] 3) Iso-C13 alcohol ethoxylates

[0224] Iso-C13 (EO) 7, C13 oxo alcohol ethoxylates with 7 moles of ethylene oxide, commercially availa-ble from BASF,

[0225] Iso-C13 (EO) 8, C13 oxo alcohol ethoxylates with 8 moles of ethylene oxide, commercially availa-ble from BASF,

[0226] 4) C10 Guerbet alcohol ethoxylates

[0227] C10 (EO) 7, C10 Guerbet alcohol ethoxylates with 7 moles of ethylene oxide, commercially avail-able from BASF,

[0228] C10 (EO) 8, C10 Guerbet alcohol ethoxylates with 8 moles of ethylene oxide, commercially avail-able from BASF,

[0229] C10 (EO) 9, C10 Guerbet alcohol ethoxylates with 9 moles of ethylene oxide, commercially avail-able from BASF,

[0230] C10 (EO) 10, C10 Guerbet alcohol ethoxylates with 10 moles of ethylene oxide, commercially available from BASF,

[0231] 5) Fatty acid methyl ester ethoxylates

[0232] OXFMEE P812, commercially available from Oxiran

[0233] OXFMEE P816, commercially available from Oxiran

[0234] 6) Glycerin ester ethoxylates

[0235] OXOE 122, commercially available from Oxiran

[0236] OXOE 124, commercially available from Oxiran

[0237] OXOE 126, commercially available from Oxiran

[0238] OXOE 128, commercially available from Oxiran

[0239] Following alkoxylated nonanol nonionic surfactants were used in certain Examples:

[0240] INA 3: Iso-C9 (EO) 3, C9 oxo alcohol ethoxylates with 3 moles of ethylene oxide

[0241] INA 5: Iso-C9 (EO) 5, C9 oxo alcohol ethoxylates with 5 moles of ethylene oxide,

[0242] INA 6: Iso-C9 (EO) 6, C9 oxo alcohol ethoxylates with 6 moles of ethylene oxide,

[0243] INA 7: Iso-C9 (EO) 7, C9 oxo alcohol ethoxylates with 7 moles of ethylene oxide,

[0244] INA 8: Iso-C9 (EO) 8, C9 oxo alcohol ethoxylates with 8 moles of ethylene oxide,

[0245] INA 9: Iso-C9 (EO) 9, C9 oxo alcohol ethoxylates with 9 moles of ethylene oxide, and

[0246] INA 10: Iso-C9 (EO) 10, C9 oxo alcohol ethoxylates with 10 moles of ethylene oxide INA was used as abbreviation of Iso-nonanol alkoxylate.

[0247] The iso-nonanol is commercially available from BASF. The degree of branching of the iso-nonanol is listed as below.

[0248] The alkoxylated nonanol nonionic surfactants were prepared in accordance with the process which will be described hereinbelow.

[0249] Following commercially available anionic surfactants were used in certain Examples:

[0250] LAS: Linear alkylbenzene sulfonates, commercially available from BASF

[0251] LABSA: Linear alkyl benzene sulphonic acid, commercially available from BASF, and

[0252] AES: Alcohol ethoxysulphates commercially available from BASF.

[0253] II. Preparations

[0254] INA 7 was prepared in accordance with the following process.

[0255] 797 g of iso-nonanol (from BASF) and 4.3 g of catalyst KOH (88%, solid) were charged into a 5L pressure reactor. 3.5 bar of nitrogen was charged and then discharged to a pressure of 0.3 bar, and the same charging-discharging process was repeated. Under a stirring speed of 150 rpm and a temperature of 115℃, a vacuum of 200 mbar was applied for 15 min and then 80 mbar for 30min.

[0256] After the water content is less than 1,000ppm, 3.5 bar of nitrogen was charged into the pressure reactor and discharged to a pressure to 0.3 bar and the same charging-discharging process was repeated three times. Then, 0.5 bar of nitrogen was charged into the pressure reactor, which was set with a stirring speed of 400 rpm and heated to a temperature of 130 ℃. 1703g of ethylene oxide (EO) was charged into the pressure reactor at an EO flow rate of 450 g / h, with using the heat of reaction to reach the alkoxylation temperature in the range of 160 ℃ to 180 ℃. After the EO charging was finished, the reaction system was kept at 170 ℃ for 1 h. After analysis and identification, the reactor is cooled down to 60℃. Afterwards, 4.1 g of acetic acid was added into  the reactor and stirred for 15 minutes to obtained neutralized product, which was then discharged at a temperature below 60℃ into a bottle.

[0257] Other alkoxylated iso-nonanol nonionic surfactants were prepared by the same process, except that the iso-nonanol, ethylene oxide (EO) and KOH were charged in amounts summarized in Table 1 below.

[0258] Table 1

[0259] Preparation of the Comparative examples:

[0260] Comparative INA:

[0261] The same synthesis method was used for preparing the comparative examples except that the different iso-nonanol (EXXALTM 9 from Exxon Mobile) was used. The ethylene oxide (EO) and KOH were charged in amounts summarized in Table 2 below.

[0262] Table 2

[0263] Degree of branching measurement and calculation:

[0264] Apparatus: GC-FID

[0265] Measurement Method:

[0266] The retention time of each isomer has been identified by GC-FID. The iso-index is calculated with sum of branching number multiply with proportion. For example, the branching number for Nona-nol-1 is 1, for 2-Ethyl-2-methylhexanol-1 is 2 and for 2, 3, 4-Trimethylhexanol-1 is 3, according to the branching methyl group number. The proportion is tested via GC-FID. The lower the ISO index, the greater the linearity of the molecules in the respective fraction.

[0267] The degree of branching of the iso-nonanols for preparing the alkoxyalted iso-nonanol examples is calculated as below table.

[0268] The results of the degree of branching of iso-nonanols used for preparing the inventive examples are in below table.

[0269] Inventive examples:

[0270] Comparative examples:

[0271] Com. Comparative INA examples.

[0272] III. Test Methods

[0273] Samples &Formulation Viscosity:

[0274] The samples and formulations were checked for the viscosity by a viscometer (DV2T LVT from Brookfield) at 25 ℃ with spindle 63 at 60 rpm.

[0275] Samples &Formulation Stability:

[0276] The samples and formulations were put into the stability test chambers (BPHS-060A, from Yiheng Technology Co. Ltd, ) with constant temperature setting at 5℃, 10℃, 23℃, 40℃ and 60℃ sep-arately. And the samples and formulations were visually observed if turbidity, phase separation and solidification happened up to 8 weeks.

[0277] Formulation Dissolution:

[0278] 0.4 g detergent formulation (colored with red dye) was dosed into 200 ml cold and hard water (10 ℃, Ca / Mg 3: 2) under magnetic stirring (RET Basic from IKA) at 300 rpm. Dissolution time was decided by eyes till the detergent formulation was completely dispersed into water (dye as indicator) .

[0279] Foaming Formation &Stability (Ross Miles) :

[0280] 550 ml detergent solution (2g / L detergent) was prepared in hard water (Ca / Mg 3: 2, 250 ppm calculated as CaCO3) to test foaming formation and stability by Ross Miles method. Firstly, 50 ml detergent solution was pre-charged into the volumetric cylinder and then the rest 500 ml detergent solution was poured into the cylinder from the top via a glass bulb. The foam volume was recorded after 30s and 5min.

[0281] Foaming Formation &Stability :

[0282] 40 ml detergent solution (2g / L detergent) was prepared in hard water (Ca / Mg 3: 2, 250 ppm cal-culated as CaCO3) to test foaming formation and stability by foam box method. The detergent solution was charged into a 280 ml volumetric cylinder and then rotated the cylinder at 30 rpm for 120 seconds. The foam level was observed as initial foam and the foam volume was recorded after 2 min, 5 min and 10 min to represent foam stability.

[0283] Foaming robustness :

[0284] 40 ml detergent solution (6g / L detergent) was prepared in hard water (Ca / Mg 3: 2, 250 ppm cal-culated as CaCO3) to test foaming robustness by foam box method. The detergent solution was charged into a 280 ml volumetric cylinder and then rotated the cylinder at 30 rpm for 60 seconds to get initial foam. Then 50μl standard soil (GB 9985) was dosed into the detergent solution fol-lowing with rotation at 30 rpm for 60 seconds. The foam volume was recorded after each dosage of 50 μl standard soil mentioned above till all foam disappeared and total soil dosed into the detergent solution was calculated.

[0285] Kitchen soil cleaning:

[0286] The kitchen soil was prepared based on below composition in table 2. Then, above soil was brushed onto the surface of stainless steel with controlled weight about 2±0.2 g. The soiled stain-less steel was aged at 160 ℃ for 30 mins in an oven.

[0287] The aged and soiled surface was sprayed with testing formulation (4 sprays) and then wait for 1 min. Finally, the surface was rinsed with water for 10 s and the weight after drying was measured.

[0288] Table 2 Composition of kitchen soil:

[0289] Soap scum removal:

[0290] The soap scum soil was prepared based on below composition in table 3 and table 4. Then, above soil was brushed onto the surface of ceramic with controlled weight about 0.5±0.05 g. The soiled ceramic was aged at 180 ℃ for 30 mins in an oven.

[0291] 1 drop of the testing formulation was placed on soiled surface for a certain time (1 min  / 2 mins  / 3 mins) . Finally, the surface was rinsed with water for 20 s and the performance was judged by eyes observation.

[0292] Table 3 Composition of parent soil for soap scum

[0293] Table 4 Composition of soap scum

[0294] Lime scale removal (Marble block immersion test) :

[0295] A marble block (3cm x 2cm x1cm) was immersed in the testing formulation for 10 min. Then, the marble block was rinsed with water, dried at 105℃ and weighed. Repeated another 3 times of the above process on the same marble block and calculated the total weight loss and removal rate.

[0296] Warm wash:

[0297] A laundering process was simulated in lab using a Tergotometer (RHLQ-IV from RIDCI) which includes 16 barrels with respective rotor blades as washing units. The washing units were oper-ated at the same stirring speed of 120 rotation per minute (rpm) and each contains 1 L water. Unless otherwise specified, 8-12 pieces of stained fabrics (square pieces of 6 cm x 6 cm, min 3 pieces for each stain) were immersed into water in each barrel, to which the detergent formulation were added, the washing cycle being carried out at 30 ℃ for 20 min. After the washing, the sam-ples were removed from the washing units, drained and rinsed twice in 10 L tap water for 30 seconds, followed by drying at ambient temperature overnight.

[0298] Cold wash:

[0299] A laundering process was simulated in lab using a Tergotometer (RHLQ-III, from Shanghai Bank Equipment Co. Ltd, China. ) following the same process described in “Warm wash” . The only dif-ference to “Warm wash” is 15 ℃ was applied to check cleaning performance under cold wash.

[0300] Measurement for whiteness change:

[0301] The fabrics were measured photometrically before and after the laundering process, by determin-ing reflectance values (in %) representing the degrees of whiteness with a sphere reflectance spectrometer (SF 500 type with a wavelength range of 360 to 700nm, optical geometry d / 8°, from Datacolor, USA) with a UV cut-off filter, at a wavelength of 457 nm. Reflectance change (ΔR) represents the whiteness change of a fabric before and after the laundering and is used to eval-uate soil / stain removal performance of each detergent formulation in following Examples. Higher value of ΔR means higher cleaning performance.

[0302] Following fabrics were used for tests in the Examples:

[0303] JB 01: cotton stained with carbon black / oil, standard soiled fabric according to GB-T13174-2008, available from China research institute of daily chemical industry;

[0304] JB 02: cotton stained with pigment / protein, standard soiled fabric according to GB-T13174-2008, available from China research institute of daily chemical industry;

[0305] JB 03: cotton stained with pigment / sebum, standard soiled fabric according to GB-T13174-2008; available from China research institute of daily chemical industry;

[0306] WFK 10D: cotton stained with pigment / sebum, from WFK Testgewebe GmbH, Germany;

[0307] WFK 20D: polyester stained with pigment / sebum, from WFK Testgewebe GmbH, Germany;

[0308] C-S-61: cotton stained with beef fat, coloured with Sudan red, from Center For Testmaterials, Netherland;

[0309] P-S-61: polyester stained with beef fat, coloured with Sudan red, from Center For Testmaterials, Netherland;

[0310] C-S-62: cotton stained with lard, colored with Sudan red, from Center For Testmaterials, Nether-land; and

[0311] P-S-62: polyester stained with lard, colored with Sudan red, from Center For Testmaterials, Neth-erland.

[0312] IV. Test results

[0313] IV. 1 Stability of nonionic surfactants

[0314] Table 5

[0315] All non-ionic surfactant samples became solid at 10 ℃. INA ethoxylates like INA 7, INA 8 and INA9 were still flowable even phase separation occurred at 23 ℃ after 6 weeks, while solidifica-tion happened for the C12 / 14 (EO) 9 and the C10 ethoxylates (C10 (EO) 7, C10 (EO) 8 and C10(EO) 10) ) . The C10 ethoxylates were turbid even at 40 ℃ and became inhomogeneous after 6 weeks.

[0316] IV. 2 Formulations and performances:

[0317] The amounts shown for the ingredients in following Tables refer to weight percentages unless specified otherwise. Percentages are usually based on total weight, unless specified otherwise.

[0318] Group A: Non-concentrated liquid laundry detergent Formulations (pH=8)

[0319] Table A-1. Composition of the formulations

[0320] Table A-2. Performance a. all tests were done in 250 ppm water (Ca / Mg 3: 2) with 2.0 g / L detergent; b. JB01, JB02, JB03, WFK 10D, WFK 30D; c. C-S-61, P-S-61, C-S-62, P-S-62

[0321] All the formulations were stable within a temperature range of 5℃ to 40 ℃ for more than 8 weeks. The inventive formulation A-1 with INA 7 achieves more rapid dissolution than others. Both for-mulation A-1 with INA 7 and formulation A-2 with INA 9 exhibit enhanced properties in terms of foaming formation and stability, cleaning performance on tough stains.

[0322] Group B: Non-concentrated liquid laundry detergent (pH=8)

[0323] Table B-1. Composition of the formulations

[0324] Table B-2. Performance a. all tests were done in 100 ppm water (Ca / Mg 3: 2) with 2.0 g / L detergent; b. JB01, JB02, JB03, WFK 10D, WFK 30D; c. C-S-61, P-S-61, C-S-62, P-S-62

[0325] Both formulation B-1 with INA 7 and formulation B-2 with INA 9 achieve improved properties in terms of formulation viscosity control, and cleaning performance on tough stains at both warm wash and cold wash. Especially, the formulation B-1 INA7 shows much improved cleaning per-formance on tough stains.

[0326] The comparative formulations B-5 with C10 (EO) 7 and B-6 with Iso-C13 (EO) 7 also show good formulation viscosity control and cleaning effect for tough stains. But C10 (EO) 7 leads to phase separation at lower temperature (i.e., 5℃) and lower cleaning effect for regular stains is observed, and the formulation containing Iso-C13 (EO) 7 causes turbidity of the formulation at normal tem-perature (i.e., 25℃) .

[0327] Group C: concentrated Liquid laundry detergent formulations (pH=8)

[0328] Table C-1. Composition of the formulations

[0329] Table C-2. Performance a. all tests were done in 100 ppm water (Ca / Mg 3: 2) with 0.5 g / L detergent; b. JB01, JB02, JB03, WFK 10D, WFK 30D; c. C-S-61, P-S-61, C-S-62, P-S-62 Vis: Viscosity

[0330] The formulation C-4 was formulated with addition of 3%ethanol as solvent to lower the viscosity and keep the formulation compatible. However, ethanol as a volatile solvent is not safe during transportation and production. It will also not contribute to cleaning or other detergent perfor-mance at all. Meanwhile, the formulation with ethanol inside is still not stable at low temperature storage. Lower or no flowability happened at 15 ℃ and 5 ℃.

[0331] Without any organic solvent like ethanol in the formulations, either turbidity or high viscosity was found, as observed for the comparative formulations C-5 to C-10.

[0332] It was found the iso-nonanol ethoxylates according to the present invention can control the for-mulation viscosity and stability even at 5 ℃, as observed for the inventive formulations C-1 to C-3.

[0333] Meanwhile, tough stains removal was improved significantly for the inventive formulations with INA7 to INA 9.

[0334] Group D: Single unit dose (SUD) formulations (pH=8)

[0335] Table D-1. Composition of the formulations

[0336] Table D-2. Performance a. all tests were done in 100 ppm water (Ca / Mg 3: 2) with 0.5 g / L detergent; b. JB01, JB02, JB03, WFK 10D, WFK 30D; c. C-S-61, P-S-61, C-S-62, P-S-62

[0337] MPG (1, 2-propylene glycol) , DPG (di-propylene glycol) and glycerol are the most popularly used solvents in the SUD formulations to balance formulation compatibility, stability and film tolerance, which won’ t contribute to cleaning or other detergent performance at all.

[0338] Surfactants like C10 Guerbet alcohol ethoxylates  / alkoxylates (e.g., C10 (EO) 7, from BASF) were popularly used in the SUD formulations, especially those being rich in nonionic surfactant to lower the viscosity, keep the formulation compatible and stable at low temperature storage.

[0339] The comparative formulations with the popular nonionic surfactant C10 (EO) 7 exhibit turbidity or precipitation after 4 weeks storage at 5 ℃ and -5℃, depending on solvent system.

[0340] It was surprisingly found that replacement of the nonionic surfactant C10 Guerbet alcohol ethox-ylate (C10 (EO) 7) with the nonionic surfactant INA 7 acccording to the present invention can significantly improve the storage stability of the SUD formulations at 5 ℃ when MPG or DPG were used as solvent, without leading to deterioration of cleaning performance at all.

[0341] Group E: Single unit dose formulations (pH=8)

[0342] Table E-1. Composition of the formulations

[0343] Table E-2. Performance a. all tests were done in 100 ppm water (Ca / Mg 3: 2) with 0.5 g / L detergent; b. JB01, JB02, JB03, WFK 10D, WFK 30D; c. C-S-61, P-S-61, C-S-62, P-S-62

[0344] It was surprisingly found the formulation E-1 comprising the nonionic surfactant INA 7 according to the present invention exhibits significantly improved viscosity and stability at 5 ℃ in the ab-sence of the 5%glycerol which provides higher stability for the comparative formulation E-2 than other comparative formulations. Meanwhile, much high tough stain removal performance was observed for the formulation E-1 which is contributed by INA 7.

[0345] Group F: Single unit dose formulations (pH=8)

[0346] Table F-1. Composition of the formulations

[0347] Table F-2. Performance a. all tests were done in 100 ppm water (Ca / Mg 3: 2) with 0.5 g / L detergent; b. JB01, JB02, JB03, WFK 10D, WFK 30D; c. C-S-61, P-S-61, C-S-62, P-S-62

[0348] Compared with glycerol, MPG is more efficient in SUD formulations but also of higher price. It’s more challenging to reduce MPG in SUD formulations. Either significant high viscosity or formu-lation compatibility issue was found when conventional nonionic surfactants were used as the non-ionic surfactant and 5%MPG was removed from the SUD formulations as can be seen from the comparison between the comparative formulation F-2 and the comparative formulations F-3 to F7.

[0349] It was surprisingly found that the formulation F-1 comprising INA10 according to the present in-vention exhibits better viscosity and stability at 5 ℃ when 5%MPG less than that in the  comparative formulation F-2 was used. Meanwhile, much high tough stain removal performance was observed for the formulation F-1.

[0350] Group G: Powder laundry detergent formulations (pH=12, 1%aqueous solution)

[0351] Table G-1. Composition of the formulations

[0352] Table G-2. Detergency a. all tests were done in 250 ppm water (Ca / Mg 3: 2) with 2.0 g / L detergent; b. JB01, JB03; c. C-S-61, C-S-62

[0353] It was found the formulation G-1 comprising INA 7 according to the present invention shows better cleaning against tough stains than natural C12 / 14 ethoxylates in powder detergent.

[0354] Group H: Manual dish washing formulations (pH=7)

[0355] Table H-1. Composition of the formulations

[0356] Table H-2. Foam formation and stability

[0357] Formulations with the iso-nonanol ethoxylate nonionic surfactant according to the present inven-tion, especially INA7, show better foam level compared with the ones with conventional nonionic surfactants C12 / 14 (EO) 7 and Iso-C13 (EO) 8 in manual dishwashing applications.

[0358] Table H-3. Foam robustness against GB soil of manual dishwashing formulations

[0359] The inventive formulation H-1 with 6%INA 6 and 6%C12 / 14 (EO) 7 and the formulation H-2 with 6%INA 7+ 6%C12 / 14 (EO) 7 can keep the foam level much better than the comparative formu-lation H-6 with 12%C12 / 14 (EO) 7 when soil was incorporated into the testing solutions. This is a very important performance for manual dishwashing detergent as foam is the most obvious indi-cator to end user to judge if the detergent still works or not.

[0360] Table H-4. Foam robustness against GB soil of manual dishwashing formulations

[0361] It was found that the inventive formulations H-4 and H-5 with 12%INA6 or INA7 respectively exhibit even higher foam robustness than the comparative formulation H-6 with12%C12 / 14 (EO) 7. It shows the iso-nonanol ethoxylate nonionic surfactant according to the present invention are good non-ionic surfactants to keep foam stable in the presence of soil.

[0362] Group I: Kitchen cleaning formulations (pH=11)

[0363] Table I-1. Composition of the formulations

[0364] Table I-2. Performance of kitchen cleaning formulations

[0365] The formulations H-1 and H-2 with INA 5 or INA 7 respectively remove more kitchen soil from stainless steel surface than the comparative formulations with the conventional nonionic surfac-tants C12 / 14 (EO) 7, C10 (EO) 7 and C10 (EO) 8.

[0366] Group J: Bathroom cleaning formulations (pH=3)

[0367] Table J-1. Composition of the formulations

[0368] Table J-2. Performance of bathroom cleaning formulations

[0369] All formulations with the nonanol ethoxylate nonionic surfactant according to the present invention remove the soap scum for ceramic much faster than comparative formulations after dropping the detergent onto tested surfaces over 1 min and 2 min, especially the formulation with INA 7 (H-2) or INA 9 (H-3) inside.

[0370] Group K: Toilet cleaning formulations (pH<1)

[0371] Table K-1. Composition of the formulations

[0372] Table K-2. Performance of toilet cleaning formulations

[0373] The marble block immersion test is a method to mimic lime scale removal during toilet cleaning. The inventive formulation H-1 with INA 7 shows better cleaning performance than the comparative formulations with conventional nonionic surfactants C12 / 14 (EO) 7 and C10 (EO) 7.

[0374] Although the invention herein has been described with reference to particular embodiments, it is to be understood that these embodiments are merely illustrative of the principles and applications of the present invention. It will be apparent to those of skill in the art that various modifications and variations can be made to the method and apparatus of the present invention without depart-ing from the spirit and scope of the invention. Thus, it is intended that the present invention include modifications and variations that are within the scope of the appended claims and their equiva-lents.

[0375] Cleaning performance evaluation

[0376] 1) Preparation of metal plates: washing the metal plates by water, then degreasing by 100%ethanol, weighing (M0) .

[0377] 2) Preparation of the soiled metal plates: 0.3g ～0.4g of soil (different oils) is applied on the plates (stainless steel 304) and spreading by dropper; drying at 150℃±2℃ for 15 mins. Cool-ing down at Room Temperature and weighing (M1) .

[0378] 3) Cleaning solution formulation:

[0379] Nonionic Surfactant 0.18%by weight; NaOH 0.18%by weight (SCRC tradename? ) ; Na2SiO3 0.15%by weight (from SCRC) ; MGDA, (Methylglycinediacetic acid) 0.09%by weight (from BASF) ; TRITON H-66 0.18%by weight (from DOW) ; water to 100%by weight.

[0380] 4) Test procedure: preparing 600ml cleaning solution at 60℃±2℃; soaking the soiled metal plates into cleaning solution, waiting for 6 min, swing cleaning for 15s; swing cleaning for 15s in tap water at 60℃±2℃. Drying at 105℃±2℃ for 1 hours, weighing (M2)

[0381] Oil removal ratio

[0382] Oil types: anti-wear hydraulic oil L-HM 46# (UK CULL) , antirust oil (Dong Guan Losh CN) , motor oil SAE 5W-30 (ExxonMobil US) .

[0383] Test data:

[0384] Blank: no nonionic surfactant used.

[0385] XP 80: C10-Guerbet alcohol and ethylene oxide.

[0386] Test of Dynamic surface tension

[0387] The SITA science line T60 measures the dynamic surface tension of liquids up to the semi-static range. Air bubbles are generated from a capillary with known radius. The bubble pressure is measured as a function of bubble lifetime, which can be correlated to the surface tension according to the Young-Laplace equation.

[0388] Apparatus and Materials:

[0389] 1. SITA T60 (Sita Messtechnik, Germany)

[0390] 2. Water bath

[0391] 3. Heating and stirring plate

[0392] 4. Glass beakers

[0393] 5. Glass vials (100 mL)

[0394] The SITA science line T60 was calibrated with DI water. Clean water samples after calibration should have a surface tension of 72.0±1.0 mN / m (depending on the quality and temperature) .

[0395] Following calibration, the SITA was programmed to take readings at the desired time intervals (i.e., 0.1, 1.0, 10.0 seconds) .

[0396] 100ml 0.1%surfactant (ethoxylated iso-nonanol) were transferred into 100ml vials and immersed in a heated water bath to 23℃ ±1℃. The samples were equilibrated for 30 minutes in water bath. Then The samples were tested in the SITA. After each sample was tested the SITA's cleaning procedure was run, then the surface tension of DI water was checked to ensure the SITA was adequately clean. If the DI water measurements were not within 72.0±1.0 mN / m, then the cleaning procedure was run again. The surface tension (mN / m) versus bubble life time at 23℃ was recorded and the experimental data is provided in below table.

[0397] Test data: Com.: comparative

[0398] Lower dynamic surface tension values obtained by the inventive iso-nonanols means better surfactant property than the comparative iso-nonanols having the same EO numbers.

[0399] Test of Emulsifying ability

[0400] Test condition: 2g / L deionized water solution by product content at 23℃

[0401] Oil types: anti-wear hydraulic oil L-HM 46# (UK CULL)

[0402] Test method:

[0403] 1) 20ml oil and 20ml surfactant solution@2g / L into the 100ml graduated cylinder;

[0404] 2) after inverting for 1 min, then record time stratified to 10ml.

[0405] Test data: Com. Comparative

[0406] Longer time means better emulsification performance.

[0407] Comparative examples with much higher degree of branching shown relative worse emulsifying power compared to the inventive examples at the same number EO.

[0408] Test of biocide in liquid laundry detergent formulations

[0409] Formulations:

[0410] Table 6:

[0411] Test results:

[0412] Table 7:

[0413] Liquid laundry detergent formulations are prepared containing the inventive nonionic surfactants of example L-1 to L-4 and / or 0.3 %of the biocide HP 100 (from BASF) or 1%phenoxy-ethanol ( PE, BASF) . The formulations are prepared by first preparing a premix, con-taining surfactants, solvents, citric acid and NaOH, as shown in Table 6, and water up to 90%. This pre-mix is prepared by adding all components to the appropriate amount of water and stirring at room temperature. Subsequently, the pH is set to pH=8.5 using NaOH. Then the final formula-tions are prepared by stirring at room temperature: 90%of this pre-mix, the appropriate concen-trations of the present nonionic surfactant and / or HP 100 (commercial product of BASF SE containing 30%of the antimicrobial active 4, 4’ -dichoro 2-hydroxydiphenylether (CAS 3380-30-1) ) and 2-phenoxyethanol (CAS 122-99-6) and water up 100%. For the purpose of comparison, standard liquid detergent formulations with AEO type nonionic surfactant (C12 / 14 7EO, BASF) are prepared.

[0414] As shown in table 2, formulations L-1&L-2 with INA7 and formulations L-3&L-4 with INA 9 in pres-ence of 0.3 %of the biocide HP 100 (from BASF) or 1%phenoxyethanol ( PE, BASF) are all compatible and stable after storage test.

[0415] Tests of detergency performance:

[0416] Table 8. Group B: liquid laundry detergent formulations Com. Comparative INA examples.

[0417] Table 9. Performance comparison of group B a. all tests were done in 250 ppm water (Ca / Mg 3: 2) with 2.0 g / L detergent; b. washing temperature: 15 ℃; c. C-S-61, C-S-62, P-S- 61, P-S-62

[0418] Both formulation M-1 with INA7 and formulation M-2 with INA 9 achieve improved cleaning performance on tough stains. The comparative formulations M-3 with comparative examples Com. INA 7 and Com. INA 9 leading to lower cleaning effect for tough stains is observed.

[0419] Stability tests of concentrated liquid laundry detergent formulations

[0420] Table 10. Com. Comparative INA examples.

[0421] Table 11. Performance comparison

[0422] Solvent like ethanol is used in concentrated liquid laundry detergent for good formulation compatibility and appearance. However, as a volatile solvent it is not safe during transportation and production. It will also not contribute to cleaning or other detergent performance at all. Meanwhile, the formulation with ethanol inside is still not stable at low temperature storage. Lower or no flowability happened at 15 ℃ and 5 ℃.

[0423] Without any organic solvent like ethanol in the formulations, turbidity or phase separation was found, as observed for the comparative formulations N-3 with the comparative example Com. INA  9. While inventive formulations N-1 with the inventive example INA 7 are clear and stable at room or elevated temperature.

[0424] It was found the formulations N-2 with the inventive example INA 9 are clear and even stable at low temperature (e.g., 5℃) . But the comparative formulations N-4 with Com. INA 9 loses flowability at low temperatures.

[0425] Foam robustness tests in dish washing formulations (pH = 7)

[0426] Table 12.

[0427] The inventive formulation P-1 with 1%INA 7 and P-2 with 1%INA 9 can keep the foam level much better than the comparative formulation P-3 with 1%comparative INA 7 and P-4 with 1%comparative INA 9, when soil was incorporated into the testing solutions. This is a very important performance for manual dishwashing detergent as foam is the most obvious indicator to end user to judge if the detergent still works or not.

[0428] Oil Lifting test in dish washing formulation (pH=7)

[0429] Test method:

[0430] 80ml detergent solution (50g / L detergent) was prepared in hard water (Ca / Mg 3: 2, 250 ppm calculated as CaCO3) to test cleaning performance by oil lifting method. 0.1g of chili oil (soybean oil and chili, purchased from market) was applied on ceramic spoons with a even coverage on the bottom of the spoons. The spoons with chili oil were soaked into the above detergent solutions and the time from the beginning to when all the chili oil was detached from the spoon was recorded.

[0431] Table 13.

[0432] It was found that the inventive formulation B-1 with 0.6%INA 9 has better flowability (low viscosity) at low temperature than the comparative formulation B-2 with 0.6%C12 / 14 (EO) 9, meaning easier handling for consumer in winter.

[0433] Formulation Q-1 also shows much faster oil lifting from the surface of ceramic spoon than formulation Q-2 without any mechanical force. It indicates that formulation B-1 with INA 9 has better cleaning for oil during hand dish washing.

Claims

1.A cleaning formulation comprising an alkoxylated nonanol having a degree of alkoxylation in the range of 2 to 20, preferably the alkoxylated nonanol is alkoxylated iso-nonanol.2.The cleaning formulation according to claim 1, wherein the alkoxylated nonanol according to the present invention may be represented by the formula: RO- (AO) n-H   (I)whereinR is a linear or branched C9-alkyl,AO is alkyleneoxy, for example ethyleneoxy, propyleneoxy, butyleneoxy or a combination thereof, andn represents degree of alkoxylation and is a number in the range of 2 to 20, preferably the R is a C9-alkyl originating from iso-nonanol,preferably the alkoxylated nonanol is obtained by alkoxylation of a mixture of isomeric nonanols which has a degree of branching in the range of 1.1 to 1.5, preferably in the range of 1.1 to 1.4.3.The cleaning formulation according to claim 2, wherein the AO is ethyleneoxy, propylene-oxy or a combination thereof, preferably ethyleneoxy.4.The cleaning formulation according to any of claims 1 to 3, wherein the alkoxylated nona-nol has a degree of alkoxylation in the range of 3 to 14, preferably in the range of 5 to 10, more preferably in the range of 7 to 9, for example 7, 8 and 9.5.The cleaning formulation according to any one of claims 1 to 4, which is a laundry deter-gent formulation or a hard surface detergent formulation.6.The cleaning formulation according to claim 5, which is selected from non-concentrated liquid laundry detergent formulations, concentrated and concentrated liquid laundry deter-gent formulations, powder laundry detergent formulations and single unit dose laundry detergent formulations.7.The cleaning formulation according to claim 5, which is selected from dishwashing formu-lations, kitchen cleaning formulations, bathroom cleaning formulations and toilet cleaning formulations.8.The cleaning formulation according to any one of claims 1 to 7, wherein the alkoxylated nonanol is present in the cleaning formulation in an amount varying in the range of 0.5%to 40%, preferably 1%to 35%, based on the total weight of the formulation.9.The cleaning formulation according to any one of claims 1 to 8, which further comprises from 1%to 70%by weight of a surfactant system.10.The cleaning formulation according to any one of claims 1 to 9, which comprises 2-phe-noxyethanol, preferably in an amount of 2 ppm to 5%, more preferably 0.1 to 2%by weight, based on the total weight of the composition.11.The cleaning formulation according to any one of claims 1 to 10, which comprises 4, 4’-dichloro-2-hydroxydiphenylether, preferably in an amount of 0.001 to 3%, preferably 0.002 to 1%, more preferably 0.01 to 0.6%, based on the total weight of the composition.12.The cleaning formulation according to any one of claims 1 to 11, which comprises at least one enzyme, preferably at least one enzyme selected from the group consisting of prote-ases, amylases, lipases, cellulases, hemicellulases, mannanases, xylanases, DNases, dispersins, pectinases, oxidoreductases, and cutinases.13.Use of an alkoxylated nonanol as defined in any one of claims 1 to 4 in a cleaning formu-lation.14.Use according to claim 13, wherein the cleaning formulation is a laundry detergent formu-lation or a hard surface detergent formulation.15.Use according to claim 14, wherein the cleaning formulation is selected from non-concen-trated liquid laundry detergent formulations, concentrated and concentrated liquid laundry detergent formulations, powder laundry detergent formulations and single unit dose laun-dry detergent formulations.16.Use according to claim 15, wherein the cleaning formulation is selected from single unit dose laundry detergent formulations comprising an organic solvent, for example 1, 2-di-propylene glycol, dipropylene glycol, glycerol or a combination thereof.17.Use according to claim 16, wherein the cleaning formulation is selected from dishwashing formulations, kitchen cleaning formulations, bathroom cleaning formulations and toilet cleaning formulations.18.A method for producing cleaning formulations, including using an alkoxylated iso-nonanol as defined in any one of claims 1 to 4.19.The method according to claim 18, wherein the cleaning formulation is a laundry deter-gent formulation or a hard surface detergent formulation.20.The method according to claim 19, wherein the cleaning formulation is selected from non-concentrated liquid laundry detergent formulations, concentrated and concentrated liquid laundry detergent formulations, powder laundry detergent formulations and single unit dose laundry detergent formulations.21.The method according to claim 20, wherein the cleaning formulation is selected from sin-gle unit dose laundry detergent formulations comprising an organic solvent, for example 1, 2-dipropylene glycol, dipropylene glycol, glycerol or a combination thereof.22.The method according to claim 21, wherein the cleaning formulation is selected from dishwashing formulations, kitchen cleaning formulations, bathroom cleaning formulations and toilet cleaning formulations.

Images