Shoe component pretreatment composition and pretreatment method using the composition thereof

Abstract

The present invention provides a water-based shoe component pretreatment composition and a pretreatment method of shoe manufacturing using the composition thereof.

Description

Shoe component pretreatment composition and pretreatment method using the composition thereofTechnical field

[0001] The present invention relates to a shoe component pretreatment composition and a pretreatment method of shoe manufacturing using the composition thereof.Background of the invention

[0002] Pretreatment solutions play a crucial role in enhancing the adhesion or bonding strength of shoes within the manufacturing industry. These solutions are specifically designed for materials utilized in different segments of shoe production, such as outsole rubbers, midsole EVA foams, and upper fabrics. A number of pretreatment solutions are available in the market; however, a majority of these solutions are solvent-based or semi-water-based, implying a significant presence of organic solvents. This composition raises environmental and safety concerns, as these solvents are not eco-friendly and pose risks to workers during the shoe manufacturing process.

[0003] Several aqueous pretreatment solutions were reported in the prior art. However, the current formulation exhibits inadequate wetting properties and weak bonding strength on rubber materials, thereby constraining its applicability within shoe industry.

[0004] Another existing problem is that the pretreatment process of shoe manufacturing is too complicated. For instance, the common practice of surface roughening in shoe material is employed to enhance the security and durability of shoe bonding. However, this method often results in the generation of numerous small particles and noise, posing risks to both workers and the environment. Additionally, a subsequent cleaning step is typically necessary to eliminate impurities from the shoe material surface, but the cleaners employed may contain unsafe organic solvents. Moreover, the priming step, i.e. the application of pretreatment solutions on rubber materials, involves a high-temperature heating and activation process (requiring a surface temperature of up to 90 ℃) , which raises concerns about potential deformation of the shoe materials.

[0005] In view of the above, there is still a need for a water-based shoe component pretreatment that exhibits outstanding wetting properties and bonding strength on rubber materials as well as a simpler shoe component pretreatment method.Summary of the invention

[0006] According to a first aspect of the invention, disclosed herein is a shoe component pretreatment composition, comprising

[0007] (A) 0.003%to 0.25%by weight of an inorganic acid compound,

[0008] (B) 0.01%to 10%by weight of an organic acid compound,

[0009] (C) 0.01%to 2%by weight of a chlorine-containing salt compound having a solubility in water of more than 20 g / 100g at 25 ℃,

[0010] (D) 0.5%to 5%by weight of a surfactant, and

[0011] (E) 82.75%to 99.5%by weight of water,

[0012] all above weight percentage are based on the total weight of the composition.

[0013] According to a second aspect of the invention, provided herein is a shoe pretreatment method, comprising the following steps:

[0014] (i) washing a rubber surface by water in a temperature of from 55 ℃ to 65 ℃ and drying it at a temperature of from 55 ℃ to 65 ℃, and

[0015] (ii) applying the shoe component pretreatment composition according to the present invention to the rubber surface, and drying it at a temperature of from 60 ℃ to 70 ℃.

[0016] The invention features a water-based shoe component pretreatment composition for shoe outsole rubber materials. Notably, it is free from any organic solvents, contributing to a substantial reduction in VOC (volatile organic compounds) content. This holds immense significance within the shoe industry, promoting environmental friendliness, reduced toxicity, and enhanced safety for workers. The utilization of this pretreatment solution not only results in excellent final bonding strength and wetting effects on rubber materials but also simplify the overall shoe manufacturing process.

[0017] Other features and aspects of the subject matter are set forth in greater details below.Detailed description of the invention

[0018] It is to be understood by one of ordinary skill in the art that the present invention is a description of exemplary embodiments only and is not intended as limiting the broader aspects of the present invention. Each aspect so described may be combined with any other aspect or aspects unless clearly indicated to the contrary. In particular, any feature indicated as being preferred or advantageous may be combined with any other feature or features indicated as being preferred or advantageous.

[0019] Unless specified otherwise, in the context of the present invention, the terms used are to be construed in accordance with the following definitions.

[0020] Unless specified otherwise, as used herein, the terms “a” , “an” and “the” include both singular and plural referents.

[0021] The terms “comprising” and “comprises” as used herein are synonymous with “including” , “includes” or “containing” , “contains” , and are inclusive or open-ended and do not exclude additional, non-recited members, elements or process steps.

[0022] The term “at least one” or “one or more” used herein to define a component refers to the type of the component, and not to the absolute number of molecules. For example, “one or more polyols” means one type of polyol or a mixture of a plurality of different polyols.

[0023] The term "room temperature" as used herein refers to a temperature of about 20 ℃ to about 25 ℃, preferably about 25 ℃.

[0024] Unless specified otherwise, the recitation of numerical end points includes all numbers and fractions subsumed within the respective ranges, as well as the recited end points.

[0025] All references cited in the present specification are hereby incorporated by reference in their entirety.

[0026] Unless otherwise defined, all terms used in the present invention, including technical and scientific terms, have the meaning as commonly understood by one of the ordinary skilled in the art to which this invention belongs.

[0027] In one aspect, the present disclosure is generally directed to a shoe component pretreatment composition comprising:

[0028] (A) 0.003%to 0.25%by weight of an inorganic acid compound,

[0029] (B) 0.01%to 10%by weight of an organic acid compound,

[0030] (C) 0.01%to 2%by weight of a chlorine-containing salt compound having a solubility in water of more than 20 g / 100g at 25 ℃,

[0031] (D) 0.5%to 5%by weight of a surfactant, and

[0032] (E) 82.75%to 99.5%by weight of water,

[0033] all above weight percentage are based on the total weight of the composition.

[0034] (A) Inorganic acid compound

[0035] According to the present invention, the shoe component pretreatment composition comprises 0.003%to 0.25%by weight of an inorganic acid compound as the first essential component. Inventors surprisingly found that incorporating certain amount of an inorganic acid compound can gently etch  the surface of rubber substrates, creating a textured surface conducive to bonding. This promotes adhesion while reducing the need for a separate roughening step in the pretreatment process.

[0036] There is no particular limitation on the type of inorganic acid compound. In some embodiments, the component (A) can be selected from hydrochloric acid (HCL) , sulfuric acid (H2SO4) , nitric acid (HNO3) and a combination thereof.

[0037] Suitable commercial products used as component (A) are hydrochloric acid (HCL) , sulfuric acid (H2SO4) , nitric acid (HNO3) available from Sinopharm Chemical Reagent Co., Ltd.

[0038] According to the present invention, the component (A) may be present in an amount of from 0.003%to 0.25%, preferably 0.003%to 0.2%by weight, such as 0.01%, 0.02%, 0.03%, 0.04%, 0.05%, 0.06%, 0.07%, 0.08%, 0.09%, 0.1%, 0.11%0.12%, 0.13%, 0.14%, 0.15%, 0.16%, 0.17%, 0.18%, 0.19%, based on the total weight of the composition. In the case where content of the inorganic acid compound exceeds 0.25%, the wetting property on rubbers may negatively affected.

[0039] (B) Organic acid compound

[0040] According to the present invention, the shoe component pretreatment composition comprises 0.01%to 10%by weight of an organic acid compound as the second essential component. Adding organic acid compound can enhance the polarity of the rubber surface which is beneficiary for bonding.

[0041] There is no particular limitation on the type of organic acid compound. In some embodiments, the component (B) can be selected from glycolic acid, formic acid, acetic acid, citric acid, trifuoroacetic acid, tartaric acid, trichloroacetic acid, lactic acid, succinic acid, benzoic acid, gallic acid, salicylic acid, oxalic acid, malic acid, mandelic acid, gallic acid, ρ-toluenesulfonic acid, picric acid, maleic acid, adipic acid, butyric acid, tannic acid, barbituric acid, decanoic acid, azelaic acid, camphoric acid, cyanuric acid, gluconic acid, thiosalicylic acid, valeric acid, cacodylic acid, phthalic acid, thiodiglycolic acid, abietic acid, diglycolic acid, isobutyric acid, cinnamic acid, humic acid, tiglic acid, pamoic acid, glycerophosphoric acid, vanillic acid, tetronic acid, tartronic acid, and a combination thereof.

[0042] Suitable commercial products used as component (B) are available from Sinopharm Chemical Reagent Co., Ltd or Sigma-Aldrich LLC.

[0043] According to the present invention, the component (B) may be present in an amount of from 0.01%to 10%by weight, preferably from 0.05%to 5%by weight, based on the total weight of the composition. In the case where content of the organic acid compound exceeds 10%, the wetting property on rubbers may negatively affected.

[0044] (C) Chlorine-containing salt compound

[0045] According to the present invention, the shoe component pretreatment composition comprises 0.01%to 2%by weight of a chlorine-containing salt compound having a solubility in water of more than 20 g / 100g at 25 ℃, based on the total weight of the composition.

[0046] As used herein, the term “solubility” refers to the ability of a solid substance (solute) to dissolve in water and form a solution at 25 ℃.

[0047] In preferred embodiments, the component (C) may have a solubility in water of more than 22 g / 100 g, more preferably more than 24 g / 100 g at 25 ℃.

[0048] In preferred embodiments, the component (C) may have a chlorine content of less than 90 wt. %, preferably less than 80 wt. %, more preferably less than 70 wt. %.

[0049] Useful chlorine-containing salt compound as component (C) may be selected from sodium dichloroisocyanurate (SDIC) and / or sodium dichloroisocyanurate dihydrate (DICD) .

[0050] Suitable commercial products used as component (C) are NEO-CHLOR 60, NEO-CHLOR 55 available from Shikoku Chemicals Corporation.

[0051] According to the present invention, the component (C) may be present in an amount of from 0.01%to 2%, preferably from 0.05%to 1.8%by weight, based on the total weight of the composition. In the case where content of the component (C) exceeds 2%, it may require an extended duration to fully dissolve in the current pretreatment solution, which is unacceptable in the shoe manufacturing process.

[0052] (D) Surfactant

[0053] According to the present invention, the shoe component pretreatment composition comprises 0.5%to 5%by weight of a surfactant, based on the total weight of the composition. The purpose of adding surfactant is to improve rubber wetting, homogeneity and stability, so that the shoe pretreatment solution can be evenly diffused across the surface of the sole.

[0054] There is no limitation on the type of the surfactant, a number of the surfactants known in the prior art can be used in the present invention. Examples are C10-C16 ethoxylated alcohols, polyglycol esters, polyether-modified polysiloxanes, polyoxyethylene alkyl ethers, and a combination thereof.

[0055] Suitable commercial products used as component (D) are METOLAT 285, METOLAT 288, METOLAT 340, METOLAT 362 METOLAT 388, METOLAT 700 and METOLAT 780 from Group, BYK307 and BYK348 from BYK, Monopol LAE 7, Monopol LAE 9 and Monopol LAE 50 from Dongnam Chemical, Tegopren 5840, Tegopren 5847, Tegopren 5878 from Evonik.

[0056] According to the present invention, the component (D) may be present in an amount of from 0.5%to 5%by weight, preferably 0.5%to 5%by weight, based on the total weight of the composition.

[0057] (E) Water

[0058] According to the present invention, the shoe component pretreatment composition comprises 82.75%to 99.5%by weight of water, preferably from 90%to 99.5%by weight, based on the total weight of the composition. The component (E) water is used to dissolve all the components (A) to (D) and optional other components.

[0059] Optional components

[0060] Optionally, the shoe component pretreatment composition according to the present invention further comprises 0.01%to 10%by weight of one or more additives different from component (A) to component (E) , based on the total weight of the composition. The additives are preferably selected from the group consisting of coupling agents, rheological modifiers, anti-yellowing agents and dyes, and any combination thereof.

[0061] There is no specific limitation on the species and content of the optional additive (s) , if present, so long as it does not adversely influence the effect of the shoe component pretreatment composition.

[0062] In some embodiments, the shoe component pretreatment composition may optionally include at least one rheology modifier. The rheology modifier includes, but is not limited to, fumed silica, polyacrylates, and a combination thereof.

[0063] In some embodiments, the shoe component pretreatment composition is a two-parts composition, wherein part A is a solution consists of component (A) , (B) , (D) , (E) and optional additives according to present invention, and part B is component (C) according to present invention. The two parts are mixed homogeneously prior to application.

[0064] Notably, the present shoe component pretreatment composition is free of any solvents.

[0065] Method

[0066] According to the present invention, provided herein is a shoe pretreatment method, comprising the following steps:

[0067] (i) washing a rubber surface by water in a temperature of from 55 ℃ to 65 ℃ and drying it at a temperature of from 55 ℃ to 65 ℃, and

[0068] (ii) applying the shoe component pretreatment composition according to the present invention to the rubber surface, and drying it at a temperature of from 60 ℃ to 70 ℃.

[0069] The method above does not require roughening the surface of rubber or using cleaners to clean while a good final bonding strength can still be achieved. Furthermore, unlike other published inventions which require a very high drying and activating temperature (surface temperature of rubbers up to 90 ℃) , the condition of using current pretreatment solution is relatively mild and this will also contribute to energy saving.

[0070] In some embodiments, the step of applying shoe component pretreatment composition to rubber surface is by spraying or brushing or applying using a cotton cloth immersed in the present composition.

[0071] The rubber materials may be selected from vulcanized NR (natural rubber) and / or synthetic rubbers such as BR (polybutadiene) , NBR (nitrile butadiene) , IR (polyisoprene) , SBR (styrene butadiene) , IIR (butyl rubber) , and any combination thereof.

[0072] In some embodiments, the dying time in the step (i) or (ii) may be from 1 to 10 minutes, preferably 1 to 5 minutes.

[0073] In some embodiments, the surface of the rubbers can reach to 45 ℃ to 55 ℃ after the above method. The pretreated rubbers can be used for bonding, for example, applying adhesives on the pretreated surfaces of two rubber strips and then matting together under a pressure of 25 kg / cm2 for 10 to 60 seconds.

[0074] As will be understood, the drying time, temperature and subsequent bonding process for each shoe component pretreatment composition will vary, and different compositions can be designed to provide the drying profile and subsequent use that will be suited to the particularly industrial manufacturing process.

[0075] Use

[0076] According to the invention, provided herein is the use of the shoe component pretreatment composition and the shoe component pretreatment method in manufacturing shoes.

[0077] Examples

[0078] The following examples are intended to assist one skilled in the art to better understand and practice the present invention. The scope of the invention is not limited by the examples but is defined in the appended claims. All parts and percentages are based on weight unless otherwise stated.

[0079] Raw materials:

[0080] HCL solution is available from Sinopharm Chemical Reagent Co., Ltd.

[0081] Glycolic acid available from Sigma-Aldrich LLC.

[0082] Tegopren 5840 is surfactant available from Evonik.

[0083] BYK 307 is surfactant available from BYK.

[0084] DICD salt is sodium dichloroisocyanurate dihydrate having a chlorine content of 55.4%and a having a solubility in water of 26.25 g / 100g at 25 ℃, available from Shikoku Chemicals Corporation.

[0085] TICA salt is trichloroisocyanuric acid having a chlorine content of 91.53%and a having a solubility in water of 1.2 g / 100g at 25 ℃, available from Shikoku Chemicals Corporation.

[0086] SDIC salt is sodium dichloroisocyanurate having a chlorine content of 64.48%and a having a solubility in water of 25 g / 100g at 25 ℃, available from Shikoku Chemicals Corporation.

[0087] Preparation method:

[0088] Example 1 (Ex. 1)

[0089] 0.5 g Tegopren 5840, 1 g glycolic acid and 0.1 g HCL solution (1 mol / L) were added in deionized water and stirred at 200 rpm at room temperature for 1 hour until fully dissolved. Subsequently, 1 g SDIC salt was was introduced into the solution mentioned above, stirred at 200 rpm for less than 10 minutes at room temperature to achieve the pretreatment solutions for Ex. 1.

[0090] Examples 2 (Ex. 2)

[0091] 0.5 g Tegopren 5840, 1 g glycolic acid and 0.1 g HCL solution (1 mol / L) were added in deionized water and stirred at 200 rpm for 1 hour at room temperature until fully dissolved. Subsequently, 1 g  DICD salt was introduced into the solution mentioned above, stirred at 200 rpm for less than 10 minutes at room temperature to achieve the pretreatment solutions for Ex. 2.

[0092] Examples 3 (Ex. 3)

[0093] 0.5 g Tegopren 5840, 1 g glycolic acid and 1 g HCL solution (1 mol / L) were added in deionized water and stirred at 200 rpm for 1 hour at room temperature until fully dissolved. Subsequently, 1 g DICD salt was introduced into the solution mentioned above, stirred at 200 rpm for less than 10 minutes at room temperature to achieve the pretreatment solutions for Ex. 3.

[0094] Examples 4 (Ex. 4)

[0095] 0.5 g Tegopren 5840, 1 g glycolic acid and 5 g HCL solution (1 mol / L) were added in deionized water and stirred at 200 rpm for 1 hour at room temperature until fully dissolved. Subsequently, 1 g DICD salt was introduced into the solution mentioned above, stirred at 200 rpm for less than 10 minutes at room temperature to achieve the pretreatment solutions for Ex. 4.

[0096] Examples 5 (Ex. 5)

[0097] 0.5 g Tegopren 5840, 1 g glycolic acid and 6.85 g HCL solution (1 mol / L) were added in deionized water and stirred at 200 rpm at room temperature for 1 hour until fully dissolved. Subsequently, 1 g DICD salt was introduced into the solution mentioned above, stirred at 200 rpm for less than 10 minutes at room temperature to achieve the pretreatment solutions for Ex. 5.

[0098] Comparative Example 1 (CE1)

[0099] 0.2 g BYK 307 and 27.4 g HCL solution (1 mol / L) were added in deionized water and stirred at 200 rpm for 1 hour at room temperature until fully dissolved Subsequently, 2 g SDIC salt was introduced into the solution mentioned above, stirred at 200 rpm for less than 10 minutes at room temperature to achieve the pretreatment solutions for CE1.

[0100] Comparative Example 2 (CE2)

[0101] 0.5 g Tegopren 5840 and 1 g HCL solution (1 mol / L) were added in deionized water and stirred at 200 rpm for 1 hour at room temperature until fully dissolved. Subsequently, 1 g DICD salt was introduced into the solution mentioned above, stirred at 200 rpm for less than 10 minutes at room temperature to achieve the pretreatment solutions for CE2.

[0102] Comparative Example 3 (CE3)

[0103] 0.5 g Tegopren 5840 and 1 g glycolic acid were added in deionized water and fully dissolved by stirring at 200 rpm for 1 hour at room temperature. Subsequently, 1 g DICD salt was introduced into the solution mentioned above, stirred at 200 rpm for less than 10 minutes at room temperature to achieve the pretreatment solutions for CE3.

[0104] Comparative Example 4 (CE4)

[0105] 0.5 g Tegopren 5840, 1 g glycolic acid and 0.1 g HCL solution (1 mol / L) were added in deionized water and stirred at 200 rpm for 1 hour at room temperature until fully dissolved. Subsequently, 1 g TICA salt was introduced into the solution mentioned above, stirred at 200 rpm for 30 minutes at room temperature, no homogeneous solution can be obtained, therefore it cannot be tested.

[0106] Test Methods:

[0107] Final bonding strength

[0108] A pair of rubbers stripes (2*10 cm) was prepared for testing. The rubber strips were washed with 60 ℃ warm water. After cleaning, the rubber strips were dried in a 60 ℃ oven for 3 minutes. A cotton cloth was dipped into the pretreatment solution of each composition of the comparative example and inventive example, and gently applied to the surface of rubber stripes. Subsequently, the rubber stripes were dried in at 60-70 ℃ oven for 3 minutes.

[0109] Then the adhesive (LOCTITE AQUACE SW-07 available from Henkel) was applied to each pretreated surfaces of the rubber stripes. Two rubber stripes were matted together under a pressure machine (25 kg / cm2 force, 20 seconds) for bonding. The bonded rubber stripes were left in a 23 ℃50 rh%environment for 24 hours. The final bonding strength of each example was measured using a peeling strength machine under a condition of 180° peeling with a speed of 100 mm / min. The testing results were recorded in Table 1.

[0110] Wetting property:

[0111] After 5 seconds since each example applying on the rubber surface, the wetting performance of each sample was evaluated by visual observation based on the following criteria.

[0112] Table 1

[0113] *1 mol / L HCL aqueous solution was used to prepare these samples, necessitating recalculation of the actual weight of HCL compound and water shown in the table.

[0114] N / A denotes the absence of a homogeneous solution, making it untestable.

[0115] As can be seen from Table 1, without adding (A) inorganic acid compound, the pretreatment solution cannot achieve satisfactory final bonding strength (CE3) , in contrast, adding only 0.0036%of HCL in the pretreatment solution, the final bonding strength can be improved significantly (EX1 and EX2) . The further increase of HCL gradually improved the final bonding strength (EX2 to EX5) . Without adding (B) organic acid compound, the pretreatment solution cannot achieve good final bonding strength (CE2) . The use of TICA, with a water solubility outside the claimed range, as in CE4, led to poor homogeneity with insoluble TICA particles, making it unsuitable for rubber pretreatment. While the selection of a chlorine-containing salt compound from SDIC or DICD (as EX1 and EX2) resulted in a notably high final bonding strength.

[0116] Although some preferred embodiments have been described, many modifications and variations may be made thereto in light of the above teachings. It is therefore to be understood that the invention may be practiced otherwise than as specifically described without departing from the scope of the appended claims.

Claims

1.A shoe component pretreatment composition comprising:(A) 0.003%to 0.25%by weight of an inorganic acid compound,(B) 0.01%to 10%by weight of an organic acid compound,(C) 0.01%to 2%by weight of a chlorine-containing salt compound having a solubility in water of more than 20 g / 100g at 25 ℃,(D) 0.5%to 5%by weight of a surfactant, and(E) 82.75%to 99.5%by weight of water,all above weight percentage are based on the total weight of the composition.2.The shoe component pretreatment composition according to claim 1, wherein the component (A) is selected from hydrochloric acid (HCL) , sulfuric acid (H2SO4) , nitric acid (HNO3) and a combination thereof.3.The shoe component pretreatment composition according to claim 1 or 2, wherein the component (B) is selected from glycolic acid, formic acid, acetic acid, citric acid, trifuoroacetic acid, tartaric acid, trichloroacetic acid, lactic acid, succinic acid, benzoic acid, gallic acid, salicylic acid, oxalic acid, malic acid, mandelic acid, gallic acid, ρ-toluenesulfonic acid, picric acid, maleic acid, adipic acid, butyric acid, tannic acid, barbituric acid, decanoic acid, azelaic acid, camphoric acid, cyanuric acid, gluconic acid, thiosalicylic acid, valeric acid, cacodylic acid, phthalic acid, thiodiglycolic acid, abietic acid, diglycolic acid, isobutyric acid, cinnamic acid, humic acid, tiglic acid, pamoic acid, glycerophosphoric acid, vanillic acid, tetronic acid, tartronic acid, and a combination thereof.4.The shoe component pretreatment composition according to any of the preceding claims, wherein the component (C) is sodium dichloroisocyanurate (SDIC) and / or sodium dichloroisocyanurate dihydrate (DICD) .5.The shoe component pretreatment composition according to any of the preceding claims, wherein the component (D) is selected from C10-C16 ethoxylated alcohols, polyglycol esters, polyether-modified polysiloxanes, polyoxyethylene alkyl ethers, and a combination thereof.6.The shoe component pretreatment composition according to any of the preceding claims, wherein the component (A) is present in an amount of from 0.003%to 0.2%by weight, based on the total weight of the composition.7.The shoe component pretreatment composition according to any of the preceding claims, wherein the component (B) is present in an amount of from 0.05%to 5%by weight, based on the total weight of the composition.8.The shoe component pretreatment composition according to any of the preceding claims, wherein the component (C) is present in an amount of from 0.05%to 1.8%by weight, based on the total weight of the composition.9.The shoe component pretreatment composition according to any of the preceding claims, wherein the component (D) is present in an amount of from 0.5%to 4%by weight, based on the total weight of the composition.10.The shoe component pretreatment composition according to any of the preceding claims, wherein the component (E) is present in an amount of from 90%to 99.5%by weight, based on the total weight of the composition.11.The shoe component pretreatment composition according to any of the preceding claims, wherein the composition can further comprise 0.01%to 10%by weight of an additive selected from coupling agents, rheological modifiers, anti-yellowing agents, dyes and a combination thereof, based on the total weight of the composition.12.A shoe component pretreatment method, comprising the following steps:(i) washing a rubber surface by water in a temperature of from 55 ℃ to 65 ℃ and drying it at a temperature of from 55 ℃ to 65 ℃, and(ii) applying the shoe component pretreatment composition according to any of the claims 1 to 11 to the rubber surface, and drying it at a temperature of from 60 ℃ to 70 ℃.13.The shoe component pretreatment method according to claim 12, wherein the rubber is vulcanized NR (natural rubber) and / or synthetic rubbers selected from BR (polybutadiene) , NBR (nitrile butadiene) , IR (polyisoprene) , SBR (styrene butadiene) , IIR (butyl rubber) and any combination thereof.14.Use of the shoe component pretreatment composition according to any one of claims 1 to 11 and the shoe component pretreatment method of claim 12 or 13 in manufacturing shoes.

Images