Adhesive composition and laminate with same

Abstract

The present disclose provides an adhesive composition. In an embodiment, the adhesive composition includes (A) an isocyanate component that is an isocyanate prepolymer. The isocyanate prepolymer (A) includes (i) an isocyanate monomer, (ii) a polyester polyol, (iii) a polyether polyol, and (iv) a polyhydroxy tertiary amine. The adhesive composition also includes (B) an isocyanate-reactive component. The isocyanate-reactive component (B) includes (i) a diol, (ii) an aromatic dicarboxylic acid, (iii) an aliphatic dicarboxylic acid, and (iv) a polyhydroxy tertiary amine. The present disclosure also provides a laminate structure with the adhesive composition.

Description

ADHESIVE COMPOSITION AND LAMINATE WITH SAMEBACKGROUND

[0001] The design and manufacture of footwear involves a variety of factors such as aesthetic appearance, comfort, performance, wear resistance, and durability. The footwear industry (and the athletic shoe industry in particular) utilizes thermoplastic materials to fulfill many of these needs. Interest is increasing in ionomeric resins (or “ionomers” ) in the footwear industry. Ionomers are thermoformable which facilitates processability--ionomer resin is readily molded or shaped into the desired footwear component. Ionomers are resilient which allows a shoe to recover its shape even after having been deformed. Ionomers also exhibit stiffness, toughness, durability, and transparency, shrinkage and expansion resistance-other beneficial features for footwear.

[0002] Despite the accolades ionomer resins receive in footwear performance, ionomers are difficult to bond to the other materials commonly used in footwear. Conventional polyurethane-based adhesives fail to provide adequate bonding strength between ionomer resins and other common footwear thermoplastics such as polyolefins and polyesters. Consequently, the art recognizes the need for an adhesive composition that provides adequate bonding between ionomer resin and polyester resin and / or polyolefin resin. A need further exists for an adhesive composition that adequately bonds a first footwear component made from ionomer resin to a second footwear component that is a textile, such as a textile upper.SUMMARY

[0003] The present disclose provides an adhesive composition. In an embodiment, the adhesive composition includes (A) an isocyanate component that is an isocyanate prepolymer. The isocyanate prepolymer (A) includes (i) an isocyanate monomer, (ii) a polyester polyol, (iii) a polyether polyol, and (iv) a polyhydroxy tertiary amine. The adhesive composition also includes (B) an isocyanate-reactive component. The isocyanate-reactive component (B) includes (i) a diol, (ii) an aromatic dicarboxylic acid, (iii) an aliphatic dicarboxylic acid, and (iv) a polyhydroxy tertiary amine. The present disclosure also provides a laminate structure with the adhesive composition.

[0004] The present disclose provides a laminate structure. In an embodiment, the laminate  structure includes a (1) first component comprising an ionomer and (2) a second component. The laminate structure includes (3) an adhesive layer adhering the first component (1) to the second component (2) . The adhesive layer includes (A) an isocyanate component that is an isocyanate prepolymer. The isocyanate prepolymer (A) includes (i) an isocyanate monomer, (ii) a polyester polyol, (iii) a polyether polyol, and (iv) a polyhydroxy tertiary amine. The adhesive composition also includes (B) an isocyanate-reactive component. The isocyanate-reactive component (B) includes (i) a diol, (ii) an aromatic dicarboxylic acid, (iii) an aliphatic dicarboxylic acid, and (iv) a polyhydroxy tertiary amine. The present disclosure also provides a laminate structure with the adhesive composition.

[0005] DEFINITIONS

[0006] Any reference to the Periodic Table of Elements is that as published by CRC Press, Inc., 1990-1991. Reference to a group of elements in this table is by the new notation for numbering groups.

[0007] For purposes of United States patent practice, the contents of any referenced patent, patent application or publication are incorporated by reference in their entirety (or its equivalent U.S. version is so incorporated by reference) especially with respect to the disclosure of definitions (to the extent not inconsistent with any definitions specifically provided in this disclosure) and general knowledge in the art.

[0008] The numerical ranges disclosed herein include all values from, and including, the lower and upper value. For ranges containing explicit values (e.g., 1 or 2, or 3 to 5, or 6, or 7) , any subrange between any two explicit values is included (e.g., the range 1-7 above includes subranges of 1 to 2; 2 to 6; 5 to 7; 3 to 7; 5 to 6; etc. ) .

[0009] Unless stated to the contrary, implicit from the context, or customary in the art, all parts and percents are based on weight and all test methods are current as of the filing date of this disclosure.

[0010] The terms "blend" or "polymer blend, " as used herein, is a blend of two or more polymers. Such a blend may or may not be miscible (not phase separated at molecular level) . Such a blend may or may not be phase separated. Such a blend may or may not contain one or more  domain configurations, as determined from transmission electron spectroscopy, light scattering, x-ray scattering, and other methods known in the art.

[0011] The term "composition" refers to a mixture of materials which comprise the composition, as well as reaction products and decomposition products formed from the materials of the composition.

[0012] The terms "comprising, " "including, " "having" and their derivatives, are not intended to exclude the presence of any additional component, step or procedure, whether or not the same is specifically disclosed. In order to avoid any doubt, all compositions claimed through use of the term "comprising" may include any additional additive, adjuvant, or compound, whether polymeric or otherwise, unless stated to the contrary. In contrast, the term "consisting essentially of" excludes from the scope of any succeeding recitation any other component, step, or procedure, excepting those that are not essential to operability. The term "consisting of" excludes any component, step, or procedure not specifically delineated or listed.

[0013] An “ethylene-based polymer, ” as used herein is a polymer that contains more than 50 weight percent polymerized ethylene monomer (based on the total amount of polymerizable monomers) and, optionally, may contain at least one comonomer.

[0014] “Fabric” is a woven or non-woven (such as knitted) structure formed from individual fibers or yarn.

[0015] “Fiber” and like terms refer to an elongated column of entangled filaments. Fiber diameter can be measured and reported in a variety of fashions. Generally, fiber diameter is measured in denier per filament. Denier is a textile term which is defined as the grams of the fiber per 9000 meters of that fiber′slength. Monofilament generally refers to an extruded strand having a denier per filament greater than 15, usually greater than 30. Fine denier fiber generally refers to fiber having a denier of 15 or less. Microdenier (aka microfiber) generally refers to fiber having a diameter not greater than 100 micrometers.

[0016] “Filament” and like terms refer to a single, continuous strand of elongated material having generally round cross-section and a length to diameter ratio of greater than 10.

[0017] The term “foam, ” or “foam article, ” as used herein, is a structure constructed from a polymer; the structure comprises a plurality of discrete gas pockets, or foam cells, completely  surrounded by polymer. The term “foam cell, ” or “cell, ” as used herein, is a discrete space within the foam composition. The foam cell is separated, or otherwise is defined, by membrane walls composed of the polymer of the foam composition.

[0018] An “interpolymer” is a polymer prepared by the polymerization of at least two different monomers. This generic term includes copolymers, usually employed to refer to polymers prepared from two different monomers, and polymers prepared from more than two different monomers, e.g., terpolymers, tetrapolymers, etc.

[0019] A “knitted fabric” is formed from intertwining yarn or fibers in a series of connected loops either by hand, with knitting needles, or on a machine. The fabric may be formed by warp or weft knitting, flat knitting, and circular knitting. Nonlimiting examples of suitable warp knits include tricot, raschel powernet, and lacing. Nonlimiting examples of suitable weft knits include circular, flat, and seamless (which is often considered a subset of circular knits) .

[0020] “Nonwoven” refers to a web or a fabric having a structure of individual fibers or threads which are randomly interlaid, but not in an identifiable manner as is the case of a knitted fabric.

[0021] An “olefin-based polymer” or “polyolefin” is a polymer that contains more than 50 weight percent polymerized olefin monomer (based on total amount of polymerizable monomers) , and optionally, may contain at least one comonomer. A nonlimiting example of an olefin-based polymer is ethylene-based polymer.

[0022] A “polyester” is a compound that contains two or more ester linkages in the same linear chain of atoms.

[0023] A “polyether” is a compound that contains two or more ether linkages in the same linear chain of atoms.

[0024] A "polymer" is a compound prepared by polymerizing monomers, whether of the same or a different type, that in polymerized form provide the multiple and / or repeating "units" or "mer units" that make up a polymer. The generic term polymer thus embraces the term homopolymer, usually employed to refer to polymers prepared from only one type of monomer, and the term copolymer, usually employed to refer to polymers prepared from at least two types of monomers. It also embraces all forms of copolymer, e.g., random, block, etc. The terms "ethylene / α-olefin polymer" and "propylene / α-olefin polymer" are indicative of copolymer as described above prepared  from polymerizing ethylene or propylene respectively and one or more additional, polymerizable α-olefin monomer. It is noted that although a polymer is often referred to as being "made of" one or more specified monomers, "based on" a specified monomer or monomer type, "containing" a specified monomer content, or the like, in this context the term "monomer" is understood to be referring to the polymerized remnant of the specified monomer and not to the unpolymerized species. In general, polymers herein are referred to as being based on "units" that are the polymerized form of a corresponding monomer.

[0025] A “polyol” is a compound with two or more hydroxyl groups. A polyol with exactly two hydroxyl groups is a “diol. ” A polyol with exactly three hydroxyl groups is a “triol. ” A compound that is a polyester and a polyol is known herein as a “polyester polyol. ”

[0026] A “propylene-based polymer” is a polymer that contains more than 50 weight percent polymerized propylene monomer (based on the total amount of polymerizable monomers) and, optionally, may contain at least one comonomer.

[0027] A “textile” is a flexible material composed of a network of natural fibers, artificial fibers, and combinations thereof. Textile includes fabric and cloth. The textile may be woven, nonwoven, knitted, plained, or spunbond. Nonlimiting examples of natural fiber include cotton, wool, hemp, silk, and combinations thereof. Nonlimiting examples of artificial fiber include polyesters (PET) , polyamides (nylon) , acrylics, polyolefins, polyurethane (e.g., a spandex material) , polyvinyl chlorides, polyvinylidene chlorides, polyvinyl alcohols, and combinations thereof.

[0028] “Woven” refers to a web or a fabric having a structure of individual fibers or threads which are interlaid in a pattern in an identifiable manner. A nonlimiting example of a woven fabric is a knitted fabric.

[0029] TEST METHODS

[0030] 180° Peel strength was measured on a 1-inch wide strip sample at a rate of 10 inch / min on an Instron tensile tester with a 50 Newton (N) loading cell. Three strips were tested for each laminate, the high value was reported when fabric material tore and in other failure modes the average 180° peel bond strength was reported. Typical failure modes include:

[0031] · AF-Adhesion failure (adhesive transferred to fabric)

[0032] · CF: cohesive failure of adhesive

[0033] · FT-fabric material tear (destruct fabric)

[0034] Brookfield viscosity was measured with a Brookfield viscometer DIV I at 25℃ in accordance with ASTM D2196.

[0035] Density was measured in accordance with ASTM D792, Method B. Results were recorded in grams per cubic centimeter (g / cc) .

[0036] FTIR spectra of the cured materials to identify full curing was scanned with Thermo ScientificTM NicoletTM iSTM5 FTIR Spectrometer with an iD7 ATR probe.

[0037] Hydroxyl number (OH#) was titrated in accordance with ASTM E1899.

[0038] Mixing viscosity was measured with a Brookfield viscometer DIV II +, at 25℃, 20rpm, #27 spindle.

[0039] NCO%is the amount of isocyanate groups by weight based on the weight of the compound. NCO%was measured in accordance with ISO14896.

[0040] Solid content refers to the nonvolatile components in a solution or dispersion and was measured in accordance with according to ISO3251.DETAILED DESCRIPTION

[0041] The present disclosure provides an adhesive composition. In an embodiment, the adhesive composition includes (A) an isocyanate component that is an isocyanate prepolymer comprising (i) an isocyanate monomer, (ii) a polyester polyol, (iii) a polyether polyol, and (iv) a polyhydroxy tertiary amine. The adhesive composition also includes (B) an isocyanate-reactive component. The isocyanate-reactive component (B) comprises (i) a polyol, (ii) an aromatic dicarboxylic acid, (iii) an aliphatic dicarboxylic acid, and (iv) a polyhydroxy tertiary amine. The adhesive composition optionally includes (C) a solvent.

[0042] A. Isocyanate component

[0043] The isocyanate component is an isocyanate prepolymer. An “isocyanate prepolymer” is the reaction product of an isocyanate monomer with at least one polyester polyol, at least one polyether polyol, and the polyhydroxy tertiary amine. The isocyanate monomer bonds to the polyols, and the polyhydroxy tertiary amine in a chemical reaction to form the isocyanate prepolymer with -NCO end groups.

[0044] As used herein, an “isocyanate monomer” is a compound that contains two or more isocyanate groups. An “aromatic isocyanate” is an isocyanate monomer that contains one or more aromatic rings. An “aliphatic isocyanate” is an isocyanate monomer that contains no aromatic rings. Nonlimiting examples of suitable isocyanate monomers include aromatic isocyanates, aliphatic isocyanates, carbodiimide modified isocyanates, and the combinations thereof. Nonlimiting examples of suitable aromatic isocyanates include isomers of methylene diphenyl dipolyisocyanate ( “MDI” ) such as 4, 4-MDI, 2, 4-MDI and 2, 2'-MDI, or modified MDI such as carbodiimide modified MDI or allophanate modified MDI; isomers of toluene-dipolyisocyanate ( “TDI” ) such as 2, 4-TDI, 2, 6-TDI, isomers of naphthalene-dipolyisocyanate ( “NDI” ) such as 1, 5-NDI, and the combinations thereof. Nonlimiting examples of suitable aliphatic isocyanates include isomers of hexamethylene dipolyisocyanate ( “HDI” ) , isomers of isophorone dipolyisocyanate ( “IPDI” ) , isomers of xylene dipolyisocyanate ( “XDI” ) , isomers of methylene-bis- (4-cyclohexylisocyanate) ( "HMDI" ) , pentamethylene diisocyanate (PDI) , and the combinations thereof.

[0045] In an embodiment, the isocyanate monomer includes diisocyanate monomers selected from isophorone diisocyanate (IPDI) , methylene-bis- (4-cyclohexylisocyanate) (HMDI) , hexamethylene diisocyanate (HDI) , 1, 5-pentamethylene diisocyanate (PDI) , methylene diphenyl diisocyanate (MDI) , toluene diisocyanate (TDI) , and combinations thereof.

[0046] In an embodiment, the isocyanate component has a %NCO from 3 wt%, to 5 wt%, or from 2 wt%to 3 wt%. Weight percent is based on the total weight of the isocyanate component.

[0047] The isocyanate component includes the polyester polyol. The polyester polyol is the reaction product of a polycondensation reaction of dicarboxylic acids with diols, triols, and mixtures thereof. Nonlimiting examples of dicarboxylic acid include aliphatic dicarboxylic acid,  aromatic dicarboxylic acid, and mixtures thereof. Nonlimiting examples of suitable aliphatic dicarboxylic acid include malonic acid, succinic acid, glutaric acid, adipic acid, pimelic acid, suberic acid, 1, 4-cyclohexanedica rboxylic acid, sebacic acid, undecanedioic acid, dodecanedioic acid, brassylic acid, thapsic acid, jananic acid, docosanedioic acid, triacontanedioic acid, and mixtures thereof. Nonlimiting examples of suitable aromatic dicarboxylic acid include phthalic acid (o-, or -m, or -p) , 2, 6-naphthalenedicarboxylic acid, 2- (2-carboxyphenyl) benzoic acid, and mixtures thereof.

[0048] Nonlimiting examples of suitable diol and / or triol for producing the polyester polyol include ethylene glycol, propylene glycol, 1, 3-propanediol, butanediol, pentanediol, hexanediols, octanediols, neopentyl glycol, 1, 4-cyclohexane dimethanol, and mixtures thereof.

[0049] In order to achieve a polyester polyol functionality greater than 2, polyols having a functionality of 3 can optionally be included in the polyester polyol (e.g., trimethylolpropane, glycerol, erythritol, pentaerythritol, trimethylolbenzene, trishydroxyethyl isocyanurate, and mixtures thereof.

[0050] The isocyanate component includes the polyether polyol. The polyether polyol can include the polyaddition products of ethylene oxide, propylene oxide, tetrahydrofuran, butylene oxide, and the co-addition and grafted products thereof, as well as the polyether polyols obtained by condensation of polyhydric alcohols, or mixtures thereof. Nonlimiting examples of suitable polyether polyols include polyalkylene glycols such as polypropylene glycol ( “PPG” ) , polyethylene glycol ( “PEG” ) , polybutylene glycol, and polytetramethylene ether glycol ( “PTMEG” ) , poly (C5-C12 diol) , triethylene glycol, and also 1, 2-propanediol, 1, 3-propanediol, 1, 3-butanediol, 1, 4-butanediol, 1, 6-hexanediol, neopentyl glycol, and combinations thereof.

[0051] The isocyanate component includes a polyhydroxy tertiary amine. As used herein, a “polyhydroxy tertiary amine” is an amine wherein the nitrogen atom is bonded to three carbon atoms, each of the three carbon atoms being a member of a C1-C12 alkyloxy moiety. The polyhydroxy tertiary amine is distinct from and excludes diamines. Nonlimiting examples of suitable polyhydroxy tertiary amine include trimethanolamine, triethanolamine, tripropanolamine, triisopropanolamine, tributanolamine, N-substituted diethanolamine, N, N-disubstituted alkanolamine, N, N-dimethylaminoethyl glycol, N-methyl- N- (2-hydroxyethyl) -N-hydroxyethyloxyethylamine, 3-  (diethylamino) -1, 2-propanediol, 3-dimethylamino-2, 2-dimethyl-1-propanol, 3-diethylamino-2, 2-dimethyl-1-propanol, N, N-dimethylisopropanolamine, N, N-diethylisopropanolamine, N, N-diethylisobutanolamine and combinations thereof.

[0052] B. Isocyanate-reactive component

[0053] The adhesive composition includes the isocyanate-reactive component. The isocyanate-reactive component includes (i) a diol, (ii) an aromatic dicarboxylic acid, (iii) an aliphatic dicarboxylic acid, and (iv) a polyhydroxy tertiary amine. In an embodiment, the isocyanate-reactive component is a polyol formed from a polycondensation reaction of (i) the diol, (ii) the aromatic dicarboxylic acid, (iii) the aliphatic dicarboxylic acid, and (iv) the polyhydroxy tertiary amine.

[0054] The isocyanate-reactive component includes the diol. The diol can include the polyaddition products of ethylene oxide, propylene oxide, tetrahydrofuran, butylene oxide, and the co-addition and grafted products thereof, as well as the polyether polyols obtained by condensation of polyhydric alcohols, or mixtures thereof. Nonlimiting examples of suitable diols include polyalkylene glycols such as polypropylene glycol ( “PPG” ) , polyethylene glycol ( “PEG” ) , polybutylene glycol, and polytetramethylene ether glycol ( “PTMEG” ) , poly (C5-C12 diol) , diethylene glycol, triethylene glycol, and also 1, 2-propanediol, 1, 3-propanediol, 1, 3-butanediol, 1, 4-butanediol, 1, 6-hexanediol, neopentyl glycol, and combinations thereof.

[0055] The isocyanate-reactive component includes the aromatic dicarboxylic acid. In an embodiment, the aromatic dicarboxylic acid is isophthalic acid.

[0056] The isocyanate-reactive component includes the aliphatic dicarboxylic acid. Nonlimiting examples of suitable aliphatic dicarboxylic acid include hexahydrophthalic acid, cyclohexane dicarboxylic acid, adipic acid, azelaic acid, sebacic acid, glutaric acid, tetrachlorophthalic acid, maleic acid, fumaric acid, itaconic acid, malonic acid, suberic acid, 2-methyl succinic acid, 3, 3-diethyl glutaric acid, 2, 2-dimethyl succinic acid, trimellitic acid, and mixtures thereof.

[0057] The isocyanate-reactive component includes the polyhydroxy tertiary amine. Nonlimiting examples of suitable polyhydroxy tertiary amine include trimethanolamine,  triethanolamine, tripropanolamine, triisopropanolamine, tributanolamine, N-substituted diethanolamine, N, N-disubstituted alkanolamine, N, N-dimethylaminoethyl glycol, N-methyl-N- (2-hydroxyethyl) -N-hydroxyethyloxyethylamine, 3- (diethylamino) -1, 2-propanediol, 3-dimethylamino-2, 2-dimethyl-1-propanol, 3-diethylamino-2, 2-dimethyl-1-propanol, N, N-dimethylisopropanolamine, N, N-diethylisopropanolamine, N, N-diethylisobutanolamine and combinations thereof.

[0058] In an embodiment, the polyhydroxy tertiary amines in components A and B are each independently selected from hydroxyethyl diisopropanolamine, triisopropanolamine (TIPA) , and hydroxyethyl diisopropanolamine.

[0059] In an embodiment, the polyhydroxy tertiary amine in component A and in component B is the same and is TIPA.

[0060] C. Solvent

[0061] The adhesive composition optionally includes a solvent. In an embodiment, the solvent is present in the adhesive composition. A “solvent” is a compound that is a liquid at 25℃ and is capable of providing a continuous medium within which each of the other components in the adhesive composition is dissolved and / or dispersed. Nonlimiting examples of suitable solvents include hydrocarbon solvents, polar solvents, and combinations thereof.

[0062] A “hydrocarbon solvent” contains only hydrogen and carbon atoms, including branched or unbranched, saturated or unsaturated, cyclic, polycyclic or acyclic species, and combinations thereof. In an embodiment, the hydrocarbon solvent is selected from aromatic hydrocarbon solvents, aliphatic hydrocarbon solvents, and combinations thereof.

[0063] An “aromatic hydrocarbon” is a hydrocarbon that contains one or more benzene rings. Nonlimiting examples of aromatic hydrocarbon solvents include toluene and xylene. In an embodiment, the hydrocarbon solvent is an aromatic hydrocarbon solvent that is toluene.

[0064] An “aliphatic hydrocarbon” is a hydrocarbon that is an alkane, an alkene, an alkyne, or a derivative of an alkane, an alkene or an alkyne. Nonlimiting examples of aliphatic hydrocarbon solvents include hexene, cyclohexane and methylcyclohexane (MCH) .

[0065] A “polar solvent” is a substance capable of dissolving another substance (solute) to form a uniformly dispersed mixture (solution) at the molecular or ionic level; the solvent composed  of molecules in which positive and negative electrical charges are permanently separated, as opposed to nonpolar molecules in which the charges coincide. Nonlimiting examples of polar solvents include ketones and esters. In an embodiment, the polar solvent is a ketone. Nonlimiting examples of suitable ketones include acetone, methyl ethyl ketone, methyl butyl ketone, and cyclohexanone, or their mixture.

[0066] In an embodiment, the polar solvent is an ester. Nonlimiting examples of suitable esters include butyl acetate, ethyl acetate, and mixtures thereof.

[0067] In an embodiment, the solvent is selected from ethyl acetate, methyl ethyl ketone, and combinations thereof. In a further embodiment, the solvent is ethyl acetate.

[0068] In an embodiment, the solvent is a mixture of ethyl acetate and methyl ethyl ketone.

[0069] In an embodiment, the adhesive composition comprises, or consists of, the isocyanate component (A) that is an isocyanate prepolymer comprising, or consisting of,

[0070] (i) from 20 wt%to 40 wt%diisocyanate;

[0071] (ii) from 20 wt%to 35 wt%polyester polyol;

[0072] (iii) from 20 wt%to 35 wt%polyether polyol; and

[0073] (iv) from 1 wt%to 5 wt%, or from 1 wt%to 3 wt%, or from 1 wt%to 2 wt%triisopropanolamine

[0074] (based on total weight of component (A) ) ;

[0075] the isocyanate-reactive component (B) comprises, or consists of,

[0076] (i) from 35 wt%to 50 wt%of a diol that is diethylene glycol;

[0077] (ii) from 20 wt%to 30 wt%aromatic dicarboxylic acid that is isophthalic acid;

[0078] (iii) from 15 wt%to 30 wt%aliphatic dicarboxylic acid that is adipic acid; and

[0079] (iv) from 1 wt%to 5 wt%or from 1wt%or 2 wt%triisopropanolamine and weight percent is based on the total weight of component (B) .

[0080] In an embodiment, the adhesive composition includes the solvent. The isocyanate component (A) is dissolved in the solvent. The isocyanate-reactive component (B) is dissolved in the solvent. The adhesive composition comprises, or consists of, the (A) isocyanate component that is an isocyanate prepolymer comprising, or consisting of,

[0081] (i) from 20 wt%to 40 wt%isocyanate monomer;

[0082] (ii) from 20 wt%to 35 wt%polyester polyol;

[0083] (iii) from 20 wt%to 35 wt%polyether polyol; and

[0084] (iv) from 1 wt%to 5 wt%, or from 1 wt%to 3 wt%, or from 1 wt%to 2 wt%triisopropanolamine, and

[0085] solvent (C) in an amount from 25 wt%to 30 wt%, based on total wet weight of component (A) , and component (A) has

[0086] (v) an NCO%from 1.0%to 3.5 %or from 1.0%to 3.0%, and / or

[0087] (vi) a solids content from 65%to 75%, or from 70%to 73%, and / or

[0088] (vii) a viscosity (at 25℃) from 1500 mPa. sto 1600 mpa., or from 1500 mPa. sto 1550 mPa. s;

[0089] (B) isocyanate-reactive component is a reaction product comprising, or consisting of,

[0090] (i) from 35 wt%to 50 wt%of the diol that is diethylene glycol;

[0091] (ii) from 20 wt%to 30 wt%of the aromatic dicarboxylic acid that is isophthalic acid;

[0092] (iii) from 15 wt%to 30 wt%of the aliphatic dicarboxylic acid; and

[0093] (iv) from 1 wt%to 5 wt%or from 1wt%to 2 wt%triisopropanolamine; and solvent (C) present in an amount from 20 wt%to 25 wt%, based on total wet weight of component (B) , and component (B) has

[0094] (v) an OH number from 100 to 120, or from 105 to 115, and / or

[0095] (vi) a solids content from 65%to 75%, or from 65%to 70%, and / or

[0096] (vii) a viscosity (at 25℃) from 2000 mPa. sto 2100 mPa. s, or from 2000 mPa. sto 2050 mPas.

[0097] In an embodiment, the adhesive composition has an NCO / OH ratio of the isocyanate component to the isocyanate-reactive component is from 1: 1 to 3: 1, from 1.2: 1 to 3: 1, or from 1.5: 1to 3: 1, from 1: 1 to 2.5: 1, from 1: 1to 2: 1, from 1: 1to 1.8: 1, or from 1: 1to 1.5: 1. As used herein, the term "NCO / OH ratio" refers to the ratio of the number of isocyanate groups to the number of hydroxyl groups in the mixture of the isocyanate component and the isocyanate-reactive component, or the isocyanate component and the isocyanate-reactive component together before mixing.

[0098] D. Two-component adhesive composition

[0099] In an embodiment, the adhesive composition is a two-component adhesive composition contains the (A) the isocyanate component; (B) the isocyanate-reactive component and (C) the solvent. The two-component adhesive composition is formed by mixing (A) the isocyanate component, (B) the polyol component, and (C) the solvent under conditions suitable to react the -NCO groups of the isocyanate component with the hydroxyl groups of the isocyanate-reactive component. In an embodiment, (A) the isocyanate component, (B) the isocyanate-reactive component, and (C) the solvent are combined and mixed at a temperature from 15℃ to 45℃ for a period from 10 minutes to 30 minutes. In an embodiment, (A) the isocyanate component, (B) the isocyanate-reactive component are completely dissolved, or substantially dissolved, in (C) the solvent.

[0100] The (C) solvent may be pre-mixed with the (A) isocyanate component and / or pre-mixed with (B) isocyanate-reactive component. In an embodiment, the (C) solvent is pre-mixed with the (B) polyol component. In other words, the polyol component is mixed with solvent before it contacts the isocyanate component. In an embodiment, the (C) solvent is pre-mixed with (A) the isocyanate component and is pre-mixed with (B) the isocyanate-reactive component, each pre-mix has a solids content from 65 wt%to 75 wt%, or from 70 wt%to 75 wt%or from 65 wt%to 70 wt%based on the total weight of each respective pre-mix (A) or pre-mix (B) . The two pre-mixes are subsequently mixed together to produce the adhesive composition.

[0101] In an embodiment, the two-component adhesive composition includes (A) isocyanate component and (B) isocyanate-reactive component at an (A) : (B) weight ratio, based on wet weight, from 100: 1 to 100: 30, or from 100: 10 to 100: 30, or from 100: 10 to 100: 15, or 100: 13.

[0102] In an embodiment, the two-componentsolvent-based adhesive composition contains from 20 wt%to 40 wt%, or from 25 wt%to 30 wt%solvent, based on the total wet weight of the two-component adhesive composition.

[0103] In an embodiment, the adhesive composition includes the solvent. The isocyanate component (A) and isocyanate-reactive component (B) each is dissolved in the solvent (C) and the all the components are mixed together. The adhesive composition comprises, or consists of,

[0104] (A) the isocyanate component that is an isocyanate prepolymer comprising, or consisting of

[0105] (i) from 20 wt%to 30 wt%, or from 20 wt%to 25 wt%isocyanate monomer;

[0106] (ii) from 15 wt%to 25 wt%, or from 16 wt%to 23 wt%polyester polyol;

[0107] (iii) from 15 wt%to 25 wt%, or from 15 wt%to 20 wt%polyether polyol that is polypropylene glycol; and

[0108] (iv) from 1 wt%to 3 wt%, or from 1 wt%to 2 wt%triisopropanolamine;

[0109] (B) the isocyanate-reactive component comprising, or consisting of

[0110] (i) from 1 wt%to 5 wt%of a diol that is diethylene glycol;

[0111] (ii) from 1 wt%to 5 wt%, or from 1 wt%to 3 wt%of the aromatic dicarboxylic acid that is isophthalic acid;

[0112] (iii) from 1 wt%to 5 wt%, or from 1 wt%to 3 wt%aliphatic dicarboxylic acid; and

[0113] (iv) from 0.05 wt%to 1.5 wt%triisopropanolamine; and

[0114] (C) solvent that is present in an amount from 25 wt%to 30 wt%or from 26wt%to 30wt%, wherein weight percent is based on the total wet weight of the adhesive composition.

[0115] In an embodiment, the adhesive composition is halogen-free. The term “halogen-free” refers to an adhesive composition that contains, 0 wt%, or from greater than 0 wt%to less than 0.001 wt%of a halogen (F, Cl, I, Br, At) . In a further embodiment, the adhesive composition is phosphorus-free. The term “phosphorus-free” refers to an adhesive composition that contains, 0 wt%, or from greater than 0 wt%to less than 0.001 wt%of phosphorus (P) . In yet a further embodiment, the adhesive composition is halogen-free and phosphorus-free. In yet a further embodiment, the adhesive composition is tackifier-free. The term “tackifier-free” refers to an adhesive composition that contains, 0 wt%, or from greater than 0 wt%to less than 0.001 wt%of tackifier.

[0116] 2. Laminate

[0117] The present disclosure provides a laminate structure (interchangeably referred to as “laminate” ) . The laminate includes a first component comprising an ionomer. The laminate includes a second component. The laminate includes an adhesive layer formed from the adhesive composition. The adhesive composition can be any adhesive composition as previously disclosed herein. The adhesive layer includes (A) the isocyanate component that is an isocyanate  prepolymer and includes (i) the isocyanate monomer, (ii) one or more polyester polyols, (iii) one or more polyether polyols, and (iv) a polyhydroxy tertiary amine. The adhesive layer also includes (B) the isocyanate-reactive component. The isocyanate-reactive component (B) includes the reaction product of (i) a diol, (ii) an aromatic dicarboxylic acid, (iii) an aliphatic dicarboxylic acid and (iv) a polyhydroxy tertiary amine. The adhesive composition optionally includes (C) a solvent.

[0118] The first component and the second component each independently is selected from a film, a substrate, a plate, a foam, a textile, a footwear component (insole, outsole, midsole, upper, collar, tongue, quarter, heel) , and combinations thereof. The first component and the second component each independently is selected from a foam or a non-foam.

[0119] The first component comprises, or consists of, an ionomer. An “ionomer, ” as used herein, is an ion-containing polymer. An “ion” is an atom that has an electrical charge, either positive or negative. The ionomer has a majority weight percent (generally 85%to 90%) of repeating monomer units that are non-ionic (non-polar) , and a minority weight percent (generally 10%to 15%) of repeating comonomer units that are ionic, or polar (i.e., positively-charged or negatively-charged) . The positive charges of the ionic groups attract the negative charges of the ionic groups, creating ionic bonds. Ionomer resins exhibit what is known as “reversible crosslinking” behavior, i.e. when an ionomer is heated, the polymer chains have increased mobility, and the ionic bonds cannot stay intact because the positive charges and negative charges are pulled away from each other.

[0120] Non-limiting examples of the monomers and comonomers from which an ionomer is derived include a copolymer of at least one alpha-olefin and at least one ethylenically unsaturated carboxylic acid and / or anhydride. Non-limiting examples of suitable alpha-olefins include ethylene, propylene, 1-butene, 1-pentene, 1-hexene, 1-heptene, 1-octene, and 3-methylbutene. Non-limiting examples of suitable carboxylic acids and anhydrides include acrylic acid, methacrylic acid, ethacrylic acid, maleic acid, fumaric acid, and maleic anhydride.

[0121] In an embodiment, the ionomer is a copolymer of ethylene and methacrylic acid.

[0122] In an embodiment, the ionomer is a copolymer of ethylene and acrylic acid.

[0123] In an embodiment, the ionomer is a metal ionomer. A “metal ionomer, ” as used herein, refers to a copolymer based on a metal salt of a copolymer of an alpha-olefin and an ethylenically  unsaturated carboxylic acid and / or anhydride. The metal ionomer may be fully or partially neutralized by a metal ion. Non-limiting examples of metals suitable for neutralizing an ionomer include the alkali metals, i.e., cations such as sodium, lithium, and potassium; alkaline earth metals, i.e., cations such as calcium, magnesium; and transition metals such as zinc. A non-limiting example of a metal ionomer is SURLYNTM 8528, which is a sodium salt of an ethylene and methacrylic acid copolymer, available from Dow.

[0124] In an embodiment, the metal ionomer is a zinc ionomer. The term "zinc ionomer, " (or “Znl / O” ) as used herein, refers to a copolymer based on a zinc salt of a copolymer of ethylene and a vinyl comonomer with carboxylic acid / or anhydride. Non-limiting examples of suitable comonomer having vinyl comonomer with an acid group include methyl / methacrylic acid, and acrylic acid.

[0125] Non-limiting examples of suitable zinc ionomer include zinc salt of ethylene / acrylic acid comonomer, zinc salt of ethylene / methacrylic acid copolymer, and any combination thereof.

[0126] In an embodiment, the zinc ionomer is a zinc salt of ethylene / acrylic acid copolymer. Non-limiting examples of a suitable zinc ionomer include SU RLYNTM 9150, which is a zinc salt of an ethylene and methacrylic acid copolymer, available from Dow.

[0127] Further nonlimiting examples of suitable ionomer for the first component include SURLYNTM 8660, SURLYNTM 9320, HPF AD1035, HPF2000, SURLYNTM 8150, SURLYNTM 8320, and HPF AD1172 were obtained from DuPont (Wilmington, Del., USA) . SURLYNTM 9320 is a zinc ionomer of ethylene acid acrylate terpolymer. HPF AD1035, HPF AD1172, and HPF2000 are magnesium ionomers of ethylene acid acrylate terpolymer. SURLYNTM 8150 is a sodium ionomer of ethylene acid copolymer. SURLYNTM 8320 is a sodium ionomer of ethylene acid acrylate terpolymer.

[0128] The second component comprises, or consists of, a polyolefin, a polyester, and combinations thereof. Nonlimiting examples of polyolefin include ethylene-based polymer and propylene-based polymer. Nonlimiting examples of polyester include polybutylene terephthalate (PBT) , polytrimethylene terephthalate, polyhexamethylene terephthalate, poly-1, 4-dimethylcyclohexane terephthalate, polyethylene terephthalate (PET) , a polyethylene isophthalate (PEI) , polyarylate (PAR) , polybutylene naphthalate (PBN) , ethylene vinyl acetate (EVA) , and combinations thereof.

[0129] The adhesive composition is applied between the first component and the second component. Nonlimiting examples of suitable application methods include brushing, pouring, spraying, coating, rolling, spreading, injecting, and combinations thereof. In an embodiment, the adhesive composition is applied between the first component and the second component at a coat weight from 2 grams per square meter (g / m2) to 10 g / m2, or at a coat weight from 3 g / m2 to 10 g / m2, or at a coat weight from 3 g / m2 to 5g / m2.

[0130] In an embodiment, the adhesive composition is uniformly applied on the first component, the solvent is evaporated to form an adhesive layer, and then the adhesive layer is brought into contact with the second component. A “uniform application” is a layer of the adhesive composition that is continuous (not intermittent) across a surface of the first component, and of the same, or substantially the same, thickness across the surface of the first component. In other words, a composition that is uniformly applied to the first component (or substrate) surface, and the composition is coextensive with the substrate surface.

[0131] The adhesive composition and the first component are in direct contact with each other. The term “directly contacts, ” as used herein, is a layer configuration whereby a substrate (or object or structure) is located immediately adjacent to the adhesive composition, or an adhesive layer (composed of the present adhesive composition) and no intervening layers, or no intervening structures, are present between the substrate and the adhesive composition, or no intervening structures are present between the substrate and the adhesive layer. The adhesive composition directly contacts a surface of the first component. The structure containing the first component, and the adhesive composition has the following Structure (D) :

[0132] First Component / Adhesive Composition (Structure D)

[0133] In an embodiment, the Structure (D) is dried to form an adhesive layer in direct contact with the first component. In an embodiment, the Structure (D) is dried by passing it through an oven at a temperature sufficient to evaporate all, or substantially all, of the solvent from the adhesive composition. Then, the adhesive layer is contacted with the second component to form a laminate structure. The laminate structure has the following Structure (E) :  First Component / Adhesive Layer / Second Component (Structure (E) ) .

[0134] In an embodiment, the first component is composed of, or consists of, an ionomer and the second component is composed of, or consists of, a polyolefin. Nonlimiting examples of polyolefin include ethylene-based polymer and propylene-based polymer. The adhesive layer directly bonds the first component to the second component.

[0135] In an embodiment, the first component is composed of, or consists of, an ionomer and the second component is composed of, or consists of, a polyester. Nonlimiting examples of polyester include polybutylene terephthalate (PBT) , polytrimethylene terephthalate, polyhexamethylene terephthalate, poly-1, 4-dimethylcyclohexane terephthalate, polyethylene terephthalate (PET) , a polyethylene isophthalate (PEI) , polyarylate (PAR) , polybutylene naphthalate (PBN) , ethylene vinyl acetate (EVA) , and combinations thereof. The adhesive layer directly bonds the first component to the second component.

[0136] In an embodiment, the second component is the polyester fabric.

[0137] In an embodiment, the adhesive layer and the first component are in direct contact with each other. The adhesive layer and the second component are in direct contact with each other. The adhesive layer directly contacts a surface of the second component. The adhesive layer comprises, or consists of, the isocyanate component (A) that is an isocyanate prepolymer comprising, or consisting of,

[0138] (i) from 30 wt%to 40 wt%, or from 30 wt to 35 wt%of the isocyanate monomer,

[0139] (ii) from 25 wt%to 30 wt%of the polyester polyol, and

[0140] (iii) from 25 wt%to 30 wt%of the polypropylene glycol, and

[0141] (iv) from 1 wt%to 3 wt%, or from 1 wt%to 2 wt%of the polyhydroxy tertiary amine that is triisopropanolamine; and

[0142] the isocyanate-reactive component (B) comprising, or consisting of,

[0143] (i) from 5 wt%to 10wt %of the diol that is a diethylene glycol,

[0144] (ii) from 1 wt%to 5 wt%, of the aromatic dicarboxylic acid,

[0145] (iii) from 1 wt%to 5 wt%of the aliphatic dicarboxylic acid, and

[0146] (iv) from 0.1 wt%to 0.5 wt%, or from 0.1 wt%to 0.2 wt%of the polyhydroxy tertiary amine that is triisopropanolamine, and weight percent is based on the total weight (dry) of the adhesive layer.

[0147] In an embodiment, the laminate structure is an article of footwear. The first component is composed of, or consists of, an ionomer (foam or non-foam) and is a footwear component selected from insole, outsole, midsole, upper, collar, tongue, quarter, heel, and combinations thereof. The second component is a footwear component that is a textile and is selected from upper, collar, tongue, quarter, heel, and combinations thereof; and the second component is composed, or consists of, (i) a polyolefin and / or (ii) is composed of, or consists of, a polyester fabric. In a further embodiment, the first component is a sole (such as midsole) composed of, or consisting of, ionomer and the second component is an upper that is a textile composed of, or consisting of, a polyester selected from PET or vinyl polymer.

[0148] In an embodiment, the laminate structure is an article of footwear. The first component (1) is a sole (outer sole, midsole, inner sole) composed of, or consisting of, an ionomer. The second component is a textile upper composed of, or consisting of, a polyester (such as PET for example) . The adhesive layer directly bonds the first component to the second component. The adhesive layer comprises, or consists of, the isocyanate component (A) that is an isocyanate prepolymer comprising, or consisting of,

[0149] (i) from 30 wt%to 40 wt%, or from 30 wt to 35 wt%of the isocyanate monomer,

[0150] (ii) from 25 wt%to 30 wt%of a polyester polyol,

[0151] (iii) from 25 wt%to 30 wt%of the polyether polyol that is a polypropylene glycol, and

[0152] (iv) from 1 wt%to 3 wt%, or from 1 wt%to 2 wt%of the polyhydroxy tertiary amine that is triisopropanolamine; and

[0153] the isocyanate-reactive component (B) comprising, or consisting of,

[0154] (i) from 5 wt%to 10 wt %of the diol that is a diethylene glycol,

[0155] (ii) from 1 wt%to 5 wt%of the aromatic dicarboxylic acid,

[0156] (iii) 1 wt%to 5 wt%of the aliphatic dicarboxylic acid, and

[0157] (iv) from 0.1 wt%to 0.5 wt%, or from 0.1 wt%to 0.2 wt%of the polyhydroxy tertiary amine that is triisopropanolamine, and weight percent is based on the total weight (dry) of the adhesive layer.

[0158] By way of example, and not limitation, some embodiments of the present disclosure will now be described in detail in the following Examples.

[0159] EXAM PLES

[0160] The materials used in isocyanate component (A) and isocyanate-reactive component (B) are provided in Table 1 below.

[0161] Table 1 -Materials

[0162] 1. Preparation of isocyanate component (A)

[0163] A dried 2L round bottom flask was equipped with a condenser, an overhead mixer, a thermocouple connected to a temperature controller, and a nitrogen bubbler. After purging the flask with nitrogen, the amount shown in Table 2 of isocyanate monomer (MDI) was first charged into the flask after the flask was pre-warmed and maintained at 40 ℃. Then the amounts shown in Table 2 for the polyester polyol (ADCOTE X192-134) , the polyether polyol (PPG 220-110N) , and the solvent were loaded into the flask. The reaction proceeded as slightly exothermic and in the absence of heating, until the temperature stopped rising and was stabilized. Finally the amount shown in Table 2 of polyhydroxy tertiary amine (triisopropanolamine) was charged into flask. Heat was then applied to raise the reaction temperature to 78 ℃. The reaction was stopped after three hours and the product was discharged into a container and characterized by measuring viscosity, NCO%, and solid content, with results reported in Table 2 for isocyanate component (A) .

[0164] 2. Preparation of isocyanate-reactive component (B)

[0165] A 1L round bottom thick flask reactor with a top lid and four necks was dried in an oven and purged with nitrogen, and then connected with an overhead mixer, a condenser, a nitrogen purge line, and a vacuum line. The flask reactor was charged, under ambient conditions, with the amounts shown in Table 2 of diol (DEG) , aromatic dicarboxylic acid (isophthalic acid) , aliphatic dicarboxylic acid (adipic acid) , and polyhydroxy tertiary amine (triisopropanolamine) . The system was well sealed and pulled vacuum to less than 60 mTorr and was refilled with nitrogen. After four cycles of vacuum / N2 purging, the flask reactor was left under continuous N2 flow, and slowly heated. Once the reactor temperature reached 100℃, the overhead mechanical agitator was turned on for slowly stirring the mixture. The reaction temperature was then gradually increased to 150℃ and held at this temperature until no more water was removed, then the temperature was gradually increased at 5℃ increments to 230℃. When about 95%of the theoretical water evolved, the acid value (AV) was monitored. The flask reactor was maintained at 230℃ for six hours until AV was less than 10 mg KOH / g. Then the catalyst, tetraisopropanol titanate, was added after the reaction was cooled down to less than 150℃.  Then, the resin mixture was heated to 230℃. Maintaining the temperature at 230℃, 550-650 mTorr vacuum was applied for two hours, then 450-550 mTorr vacuum was applied for another two hours, and 350-450mTorr vacuum was applied for one hour. The total cycle time was about 12 hours. Then, the resin was cooled to 150℃, and the AVwas measured and was less than 1.0. The resin was then cooled to 60℃, and the amount shown in Table 2 of solvent (ethyl acetate) was charged into flask reactor. With gradual load mixing, the solvent gradually dissolved the resin to form a uniform resin solution. Finally, the resin solution was transferred and packaged in a glass jar. The final product was characterized with OH#, viscosity, and solid content, with results reported in Table 2, isocyante-reactive component (B) .

[0166] The formulation for respective isocyanate component (A) and isocyanate-reactive component (B) is provided in Table 2 below.

[0167] Table 2 -Formulation for isocyanate component (A) and isocyanate-reactive component (B)

[0168] 3. Preparation of two-component solvent-based adhesive composition

[0169] Two-component adhesive compositions were prepared by mixing an isocyanate component with an isocyanate-reactive component. The two components were mixed at a given  mix ratio with a high-speed mixer (FlackTekTM DAC 600) at 2000 rpm for one minute. The mixing viscosity was measured at 25℃ after 1 minute of mixing (Table 3A) .

[0170] Table 3A -mixing parameters for preparation of two-component adhesive compositions

[0171] The formulations for comparative samples (CS) of two-component adhesive compositions, CS1, CS2, CS3, and CS4, are provided in Table 3B below.

[0172] Table 3B -Materials for formulations of comparative samples (CS) of adhesive compositions

[0173] The formulation for the adhesive composition inventive example 1 (IE1) , the mixture of isocyanate component (A) and isocyanate-reactive component (B) (from Table 2) is provided in Table 3C below.

[0174] Table 3C -IE1, Adhesive composition: 100g of (A) + 13g of (B)

[0175] *dry weight is based on total weight of the adhesive composition after solvent is removed

[0176] 4. Preparation of the ionomer plaque (ionomer component)

[0177] Materials for the laminate structure are provided in Table 4 below.

[0178] Table 4

[0179] A plaque sample of sodium ionomer resin (SURLYNTM 8528) was prepared from SURLYNTM 8528 pellets by compression molding the pellets between Mylar sheets or Teflon sheets following the procedure below. The plaque surface prepared with Teflon had a slightly printed texture. The prepared plaque samples were then stored at room temperature for four weeks before being used for testing.

[0180] Preparation of the SURLYNTM plaques with texture

[0181] The compression molder was pre-heated to 150℃ and stabilized for five minutes. 170 g of the SURLYNTM 8528 pellets sample were placed within a stainless steel chase mold (25.4X25.4 cm2) on three layers of the mylar film (30.5X30.5 cm2) which was placed on the Teflon  coated fabric (for release and produced texture of the fabric) which was placed on a steel panel. The pellet sample was covered with three layers of the Mylar film (30.5X30.5 cm2) and the top Teflon coated fabric and finally the steel panel. The prepared sample was loaded into the compression molder.

[0182] The compression molder load pressure was set to 1361kg, and the temperature was increased to 170℃within 3 minutes (min) . Then the compression molder load pressure was increased to 4536kg and held at 170℃ for 3min. Then the compression molder load pressure was increased to 9072kg and held at 170℃ for 1min. The sample was cooled to 40℃ with loading pressure 9072kg. Finally, the pressure was released, and the sample was removed from the compression molder. The sample was stored for two weeks prior to the adhesion test.

[0183] 5. Formation of laminate structure

[0184] The SURLYNTM plaque surface was first cleaned with a cotton bar which was pre-wetted by 1016A solvent. The adhesive composition was applied to the precleaned plaque sample of sodium ionomer resin (SURLYNTM 8528) (from section 4 above) , then dried to form an adhesive layer on the ionomer resin plaque. A 2.54cm width strip of PET fabric 1and PET fabric 2 were applied to the adhesive layer and held for 5 min, to form pre-laminate structures. Then the pre-laminate structures were placed in 50℃ oven for 1 hour. Then the pre-laminate structures were cured at room temperature for two days to form laminate structures. The bond strength test and the 180° peel strength were performed and the laminate structures with results reported in in Table 4 below.

[0185] Table 4 -laminate structures and 180° peel strength

[0186] The inventive example, IE1, shows higher bond strength (30.4) compared to the comparative samples CS1 (21.6) , CS2 (15.6) , CS3 (19.4) , and CS4 (12.4) . The higher bond strength exhibited by IE1 is beneficial, and achieves the adhesive application needs for shoes, and for athletic shoes in particular.

[0187] It is specifically intended that the present disclosure is not limited to the embodiments and illustrations contained herein but include modified forms of those embodiments including portions of the embodiments and combinations of elements of different embodiments as come within the scope of the following claims.

Claims

An adhesive composition comprising:(A) an isocyanate component that is an isocyanate prepolymer comprising(i) an isocyanate monomer,(ii) a polyester polyol,(iii) a polyether polyol, and(iv) a polyhydroxy tertiary amine; and(B) an isocyanate-reactive component comprising(i) a diol,(ii) an aromatic dicarboxylic acid,(iii) an aliphatic dicarboxylic acid, and(iv) a polyhydroxy tertiary amine.The adhesive composition of claim 1 wherein the polyhydroxy tertiary amine in the isocyanate component (A) is the same as the polyhydroxy tertiary amine in the isocyanate-reactive component (B) .The adhesive composition of any of claims 1-2 wherein the adhesive composition comprises a solvent.The adhesive composition of claim 3 wherein the isocyanate component (A) comprises(i) from 20 wt%to 40 wt%of the isocyanate monomer that is a diisocyanate;(ii) from 20 wt%to 35 wt%of the polyester polyol;(iii) from 20 wt%to 35 wt%of the polyether polyol; and(iv) from 1 wt%to 5 wt%of the polyhydroxy tertiary amine that is triisopropanolamine, and weight percent is based on the total wet weight of the isocyanate component (A) .The adhesive composition of any of claims 3-4 wherein the isocyanate reactive component (B) comprises(i) from 35 wt%to 50 wt%of the diol that is a diethylene glycol;(ii) from 20 wt%to 30 wt%of the aromatic dicarboxylic acid;(iii) from 15 wt%to 30 wt%of the aliphatic dicarboxylic acid; and(iv) from 1 wt%to 5 wt%of the polyhydroxy tertiary amine that is triisopropanolamine, and weight percent is based on the total wet weight of component (B) .The adhesive composition of any of claims 3-5 wherein the adhesive composition comprises an isocyanate component (A) to isocyanate-reactive component ratio (A: B ratio) from 100: 10 to 100: 30 by wet weight.A laminate structure comprising:(1) a first component comprising an ionomer;(2) a second component; and(3) an adhesive layer adhering the first component (1) to the second component (2) , the adhesive layer comprising(A) an isocyanate component that is an isocyanate prepolymer comprising(i) an isocyanate monomer,(ii) a polyester polyol,(iii) a polyether polyol, and(iv) a polyhydroxy tertiary amine; and(B) an isocyanate-reactive component comprising(i) a diol,(ii) an aromatic dicarboxylic acid,(iii) an aliphatic dicarboxylic acid, and(iv) a polyhydroxy tertiary amine.The laminate structure of claim 7 wherein the adhesive layer comprises(A) the isocyanate component comprising(i) from 30 wt%to 40 wt%of the isocyanate monomer,(ii) from 25 wt%to 30 wt%of the polyester polyol,(iii) from 25 wt%to 30 wt%of the polyether polyol that is a polypropylene glycol,(iii) from 1 wt%to 3 wt%of the polyhydroxy tertiary amine that is triisopropanolamine; and(B) the isocyanate-reactive component comprising(i) from 5 wt%to 10 wt %of the polyol that is a diethylene glycol,(ii) from 1 wt%to 5 wt%of the aromatic dicarboxylic acid,(iii) from 1 wt%to 5 wt%of the aliphatic dicarboxylic acid, and(iv) from 0.1 wt%to 0.5 wt%of the polyhydroxy tertiary amine that is triisopropanolamine, and weight percent is based on the total dry weight of the adhesive layer.The laminate structure of any of claims 7-8 wherein the second component (2) is composed of a material selected from the group consisting of polyolefin, polyester, and combinations thereof.The laminate structure of claim 9 wherein the second component is composed of a polyester selected from the group consisting of polybutylene terephthalate (PBT) , a polytrimethylene terephthalate, a polyhexamethylene terephthalate, a poly-1, 4-dimethylcyclohexane terephthalate, a polyethylene terephthalate (PET) , a polyethylene isophthalate (PEI) , a polyarylate (PAR) , a polybutylene naphthalate (PBN) , and combinations thereof.The laminate structure of any of claims 7-10 wherein the second component is a textile.The laminate structure of any of claims 7-11 wherein the laminate structure is a footwear article,(1) the first component is a sole; and(2) the second component is a textile upper; and(3) the adhesive layer directly bonds the sole to the textile upper.

Images