A stabilized isocyanate composition and two-component system for preparing polyurethane

Abstract

The present invention relates to an isocyanate composition, comprising a) at least one polyisocyanate, b) at least one free radical initiator, and c) 8-hydroxyl quinoline and / or derivatives thereof. The present invention also relates to two-component system for preparing polyurethane comprising the above-mentioned isocyanate composition, and a method for stabilizing the isocyanate composition.

Description

A Stabilized Isocyanate Composition and Two-component System for Preparing PolyurethaneTECHNICAL FIELD

[0001] The present invention relates to an isocyanate composition comprising at least one polyisocyanate, at least one free radical initiator, and 8-hydroxyl quinoline and / or derivatives thereof. The present invention also relates to two-component system for preparing polyurethane comprising the above-mentioned isocyanate composition, and a method for stabilizing the isocyanate composition.BACKGROUND

[0002] Thermoset polyurethanes for various applications are known in principle from the prior art. Generally, thermoset polyurethane is prepared from two-component system, in which component A comprises compounds having at least two isocyanate-reactive groups and other components, such as chain extenders, catalysts or crosslinkers, and component B comprises polyisocyanates. The two components A and B are separately stored before mixing, so as to obtain long shelf life before application of the polyurethane. Free radical initiators are usually added into the system and comprised in component B together the polyisocyanates, especially when the system comprises (meth) acrylates as possible monomers for the polymerization. However, these free radical initiators are prone to decomposing slowly in isocyanates as storing time goes, leading to the final product’s mechanical properties being lower than designed value. Isocyanates containing free radical initiators tend to trimerize during storage, causing the formation of by-product polyisocyanurate.

[0003] To stabilize the isocyanate composition during storage, various compounds having stabilizing effect have been added into the isocyanate composition. WO2022 / 136069A1 discloses a method for stably storing isocyanate composition comprising a free-radical initiator by adding a beta-dicarbonyl compound, which composition has been measured in terms of the viscosity increase under storage at 50℃ for more than 14 days. However, in organic chemistry, the dicarbonyl compound refers to a series of compounds containing two carbonyl (C=O) groups, for instance either or both of them located in neighboring carbon atom or separated with 1 to n carbon atom (s) . The different relative location of such two carbonyl groups leads to distinct stabilizing activity, even though in the art some exemplary compounds were enumerated for readers easily to understand.

[0004] WO2022038015A1 discloses another method for stably storing an isocyanate composition by adding a class of compounds (the so-called inhibitor) , including hindered phenols, amines and sulfurs characterized in conjugated groups contained in their structure. Phenothiazine is an exemplary compound mentioned in the art. However, phenothiazine is well-known as shortstop inhibitor to handle runaway polymerization of acrylic chemicals, owing to the fact that it effectively scavenges free radicals and terminates the chain propagation. As such it is skeptical to apply phenothiazine or hindered amine / phenol compound to stabilize the isocyanate composition containing peroxide initiators. Furthermore, hindered amine, if associated with active hydrogen (s) are reactive to isocyanate, and if associated with no active hydrogen, namely presenting as tertiary amines are well recognized as blown catalyst and trimerizing catalyst of polyurethanes. Such hindered amine, if dosed into isocyanate composition, will lead to side reaction of isocyanates and result in an unstable composition.

[0005] Therefore, it is necessary to formulate a stable isocyanate composition containing free radical initiators (such as peroxides) , in which both isocyanate N=C=O group and peroxide group are stably stored, but also maintain the desired reactive activity when mixed with the corresponding isocyanate-reactive composition to form the polyurethane polymer.

[0006] SUMMARY OF THE PRESENT INVENTION

[0007] One object of the present invention is to provide an isocyanate composition for preparing polyurethane, which composition exhibits improved stability during storage and prolonged shelf life. This object is fulfilled by an isocyanate composition, comprising

[0008] a) at least one polyisocyanate,

[0009] b) at least one free radical initiator, and

[0010] c) 8-hydroxyl quinoline and / or derivatives thereof.

[0011] In an embodiment, the at least one free radical initiator is selected from peroxides, azo compounds and redox initiators. Preferably, the at least one free radical initiator is selected from the group consisting of peresters, perethers, persulfides, peroxycarbonates, hydrogen peroxide, diacetyl peroxide, azo compounds, or other suitable free radical initiators that can initiate curing of compounds containing double bond, examples thereof include, but not limited to tert-butyl hy-droperoxide, p-menthyl hydroperoxide, cumyl hydroperoxide, di-tert-butyl or di-cumyl peroxide, tert-butyl peroxybenzoate, tert-butyl peroxy-2-ethylhexanoate, tert-amyl peroxy-2-ethylhexanoate, tert-butyl peroxy 2-ethylhexyl carbonate, tert-butylperoxy isopropyl carbonate, tert-butyl peroxy 3, 5, 5-trimethylhexanoate, 1, 1-di (tert-amyl peroxy) cyclohexane, 1, 1-di (tert-butylperoxy) -3, 3, 5-trimethylcyclohexane, methyl ethyl ketone peroxide, 2, 2′-azobis (isobutyroni-trile) , 2, 2′-azobis (2, 4-dimethylvaleronitrile) and 2, 2′-azobis (amidinopropyl) dihydrochloride.

[0012] In an embodiment, the at least one polyisocyanate is selected from the group consisting of tri-, tetra-, penta-, hexa-, hepta-and / or octamethylene diisocyanate, 2–methylpentamethylene 1, 5-diisocyanate, 2-ethyltetramethylene 1, 4-diisocyanate, hexamethylene 1, 6-diisocyanate, pen-tamethylene 1, 5-diisocyanate, butylene 1, 4-diisocyanate, trimethylhexamethylene 1, 6-diisocya-nate, isophorone diisocyanate, 1, 4-and / or 1, 3-bis (isocyanatomethyl) cyclohexane, cyclohexane 1, 4-diisocyanate, 1-methylcyclohexane 2, 4-and / or 2, 6-diisocyanate, methylene dicyclohexyl 4, 4'-, 2, 4'-and / or 2, 2'-diisocyanate, naphthylene 1, 5-diisocyanate, tolylene 2, 4-and / or 2, 6-diiso-cyanate, 3, 3’ -dimethyl-4, 4’ -diisocyanatodiphenyl, p-phenylene diisocyanate, diphenylethane 4, 4’ -diisocyanate, dimethyl diphenyl 3, 3'-diisocyanate, diphenylethane 1, 2-diisocyanate and / or diphenylmethane diisocyanates, including diphenylmethane 4, 4′-diisocyanate, diphenylmethane 2, 4′-diisocyanate, the mixtures of monomeric diphenylmethane diisocyanates with diphenylmethane diisocyanate homologs having at least two rings, and mixtures of two or more of these isocyanates. Preferably, the at least one polyisocyanate is 2.4’ -MDI, 4, 4’ -MDI, polymeric MDI or the mixture thereof.

[0013] In an embodiment, the component c) is a compound of the following formula (I) :

[0014] in which R1, R2, R3, R4, R5, R6, independently from each other, are selected from H, halogen, alkyl, haloalkyl, and hydroxyl alkyl. Preferably, R1, R2, R3, R4, R5, R6, independently from each other, are selected from H, halogen, C1-C6-alkyl, C1-C6-haloalkyl, and C1-C6-hydroxyl alkyl, preferably H, F, Cl, Br, C1-C4-alkyl and C1-C4-hydoxyl alkyl, more preferably H, Cl and C1-C4-alkyl.

[0015] In a further embodiment, the isocyanate composition comprises

[0016] a) 90-99 wt%, preferably 95-98 wt%, of at least one polyisocyanate,

[0017] b) 0.5-5 wt%, preferably 1-3 wt%, of at least one free radical initiator,

[0018] c) 0.01-5 wt%, preferably 0.05-1 wt%of 8-hydroxyl quinoline and / or derivatives thereof, and

[0019] d) 0-5%, preferably 0-1 wt%of other additives.

[0020] The present invention also relates to a two-component system for preparing polyurethane, comprising

[0021] component A comprising

[0022] (d) at least one compound having at least two isocyanate-reactive groups,

[0023] (e) chain extender,

[0024] (f) catalyst, and

[0025] (g) optionally ethylenically unsaturated monomer, crosslinker, and / or other additives, and

[0026] component B comprising the isocyanate composition of the present invention.

[0027] In an embodiment, the ethylenically unsaturated monomer comprises at least one (meth) acrylate, preferably selected from methyl acrylate, methyl methacrylate, ethyl acrylate, ethyl methacrylate, propyl acrylate, propyl methacrylate, butyl acrylate, butyl methacrylate, 2-hydroxyethyl acrylate, 2-hydroxyethyl methacrylate, 2-ethylhexyl acrylate and 2-ethylhexyl methacrylate, more preferably 2-hydroxyethyl acrylate and 2-hydroxyethyl methacrylate.

[0028] The present invention further relates to a method for stabilizing isocyanate composition during storage, comprising adding 8-hydroxyl quinoline and / or derivatives thereof into a mixture comprising at least one polyisocyanate and at least one free radical initiator, and obtaining the isocyanate composition of the present invention.

[0029] The present invention further relates to the use of 8-hydroxyl quinoline and / or derivatives thereof for stabilizing isocyanate composition during storage, wherein the isocyanate composition is an isocyanate composition of the present invention.

[0030] Compared with isocyanate compositions in the prior art, the isocyanate composition of the present invention can be stored more stably, with prolonged shelf life and less side products contained in the composition after storage.

[0031] DETAILED DESCRIPTION OF THE PRESENT INVENTION

[0032] Unless defined otherwise, all technical and scientific terms used herein have the meaning commonly understood by a person skilled in the art to which the invention belongs. As used herein, the following terms have the meanings ascribed to them below, unless specified otherwise.

[0033] As used herein, the articles "a" and "an" refer to one or to more than one (i.e., to at least one) of the grammatical object of the article. By way of example, "an element" means one element or more than one element.

[0034] As used herein, the term "about" is understood to refer to a range of numbers that a person of skill in the art would consider equivalent to the recited value in the context of achieving the same function or result.

[0035] As used herein, the term “additives" refers to additives included in a formulated system to enhance physical or chemical properties thereof and to provide a desired result. Such additives may include, but are not limited to, dyes, pigments, toughening agents, impact modifiers, rheology modifiers, plasticizing agents, thixotropic agents, natural or synthetic rubbers, filler agents, reinforcing agents, thickening agents, inhibitors, fluorescence or other markers, thermal degradation reducers, thermal resistance conferring agents, surfactants, wetting agents, defoaming agents, dispersants, flow or slip aids, biocides, and stabilizers.

[0036] Unless otherwise identified, all percentages (%) are “percent by weight" .

[0037] The radical definitions or elucidations given above in general terms or within areas of prefer-ence apply to the end products and correspondingly to the starting materials and intermediates. These radical definitions can be combined with one another as desired, i.e., including combina-tions between the general definition and / or the respective ranges of preference and / or the em-bodiments.

[0038] All the embodiments and the preferred embodiments disclosed herein can be combined as de-sired, which are also regarded as being covered within the scope of the present invention. Unless otherwise identified, the temperature refers to room temperature and the pressure refers to ambient pressure.

[0039] Unless otherwise identified, the solvent refers to all organic and inorganic solvents known to the persons skilled in the art and does not include any type of monomer molecular.

[0040] The present invention is directed to an isocyanate composition, comprising

[0041] a) at least one polyisocyanate,

[0042] b) at least one free radical initiator, and

[0043] c) 8-hydroxyl quinoline and / or derivatives thereof.

[0044] (a) Polyisocyanate

[0045] The polyisocyanates (a) used in the isocyanate composition according to the present invention comprise all polyisocyanates known for the production of polyurethanes. These comprise the aliphatic, cycloaliphatic and aromatic divalent or polyvalent isocyanates known from the prior art and any desired mixtures thereof. Aliphatic diisocyanates used are customary aliphatic and / or cycloaliphatic diisocyanates, for example tri-, tetra-, penta-, hexa-, hepta-and / or octamethylene diisocyanate, 2–methylpentamethylene 1, 5-diisocyanate, 2-ethyltetramethylene 1, 4-diisocya-nate, hexamethylene 1, 6-diisocyanate (HDI) , pentamethylene 1, 5-diisocyanate, butylene 1, 4-diisocyanate, trimethylhexamethylene 1, 6-diisocyanate, 1-isocyanato-3, 3, 5-trimethyl-5-isocy-anatomethylcyclohexane (isophorone diisocyanate, IPDI) , 1, 4-and / or 1, 3-bis (isocyanatome-thyl) cyclohexane (HXDI) , cyclohexane 1, 4-diisocyanate, 1-methylcyclohexane 2, 4-and / or 2, 6-diisocyanate, methylene dicyclohexyl 4, 4'-, 2, 4'-and / or 2, 2'-diisocyanate (H12MDI) . Suitable ar-omatic diisocyanates are especially naphthylene 1, 5-diisocyanate (NDI) , tolylene 2, 4-and / or 2, 6-diisocyanate (TDI) , 3, 3’ -dimethyl-4, 4’ -diisocyanatodiphenyl (TODI) , p-phenylene diisocya-nate (PDI) , diphenylethane 4, 4’ -diisocyanate (EDI) , dimethyl diphenyl 3, 3'-diisocyanate, diphe-nylethane 1, 2-diisocyanate and / or diphenylmethane diisocyanates (MDI) , including diphenylmethane 4, 4′-diisocyanate, diphenylmethane 2, 4′-diisocyanate, the mixtures of monomeric diphenylmethane diisocyanates with diphenylmethane diisocyanate homologs having at least two rings (polymeric MDI) .

[0046] Polyisocyanates (a) preferably used herein are the aromatic polyisocyanates which are readily obtainable in industry, particularly preferably mixtures of diphenylmethane diisocyanates (MDI) and of polyphenyl polymethylene polyisocyanates.

[0047] The polyisocyanates (a) may also be employed in the form of polyisocyanate prepolymers. These polyisocyanate prepolymers are obtainable by reacting an excess of the above-described polyisocyanates (component (a) ) with polymeric compounds having isocyanate-reactive groups and / or chain extenders for example at temperatures of 20℃ to 100℃, preferably at about 80℃, to afford the isocyanate prepolymer.

[0048] Polymeric compounds having isocyanate-reactive groups and chain extenders are known to those skilled in the art.

[0049] In a preferred embodiment, the polyisocyanate (a) is polymeric diphenylmethane diisocyanate (pMDI) .

[0050] Generally, the polyisocyanate (a) is present in an amount of 90-99 wt%, preferably 95-98 wt%, based on the total weight of the isocyanate composition.

[0051] (b) Free radical initiator

[0052] Free radical initiators refer to compounds capable of generating free radicals in a free radical reaction. These compounds are added into the composition for chain initiation in preparing polyurethane polymer, especially when the components include ethylenically unsaturated monomers, such as (meth) acrylates. Free radical initiator may be selected from azo compounds, peroxides and redox initiators. Preferably, the at least one free radical initiator is selected from the group consisting of peresters, perethers, persulfides, peroxycarbonates, hy-drogen peroxide, diacetyl peroxide, azo compounds, or other suitable free radical initiators that can initiate curing of compounds containing double bond. Examples thereof include, but not lim-ited to, tert-butyl hydroperoxide, p-menthyl hydroperoxide, cumyl hydroperoxide, di-tert-butyl or di-cumyl peroxide, tert-butyl peroxybenzoate (TBPB) , tert-butyl peroxy-2-ethylhexanoate, tert-amyl peroxy-2-ethylhexanoate, tert-butyl peroxy 2-ethylhexyl carbonate, tert-butylperoxy isopropyl carbonate, tert-butyl peroxy 3, 5, 5-trimethylhexanoate, 1, 1-di (tert-amyl peroxy) cyclohexane, 1, 1-di (tert-butylperoxy) -3, 3, 5-trimethylcyclohexane (TMCH) , methyl ethyl ketone peroxide, 2, 2′-azobis (isobutyronitrile) , 2, 2′-azobis (2, 4-dimethylvaleronitrile) and 2, 2′-azo-bis(amidinopropyl) dihydrochloride. Among these compounds, tert-butyl hydroperoxide, TBPB and TMCH are preferred as the free radical initiators.

[0053] Peroxides used may, in principle, be inorganic peroxides, such as hydrogen peroxide or perox-odisulfates, such as the mono-or di-alkali metal or ammonium salts of peroxodisulfuric acid, for example the mono-and disodium, -potassium or ammonium salts, or organic peroxides such as alkyl hydroperoxides, for example tert-butyl hydroperoxide, p-menthyl hydroperoxide or cumyl hydroperoxide, and also dialkyl or diaryl peroxides, such as di-tert-butyl or di-cumyl peroxide. Azo compounds used are essentially 2, 2′-azobis (isobutyronitrile) , 2, 2′-azobis (2, 4-dimethylvale-ronitrile) and 2, 2′-azobis (amidinopropyl) dihydrochloride (AIBA) . Suitable oxidizing agents for redox initiator systems are essentially the peroxides specified above. Corresponding reducing agents which may be used are sulfur compounds with a low oxidation state, such as alkali metal sulfites, for example potassium and / or sodium sulfite, alkali metal hydrogensulfites, for example potassium and / or sodium hydrogensulfite, alkali metal metabisulfites, for example potassium and / or sodium metabisulfite, formaldehydesulfoxylates, for example potassium and / or sodium formaldehydesulfoxylate, alkali metal salts, specifically potassium and / or sodium salts of ali-phatic sulfinic acids and alkali metal hydrogensulfides, for example potassium and / or sodium hydrogensulfide, salts of polyvalent metals, such as iron (II) sulfate, iron (II) ammonium sulfate, iron (II) phosphate, ene diols, such as dihydroxymaleic acid, benzoin and / or ascorbic acid, and reducing saccharides, such as sorbose, glucose, fructose and / or dihydroxyacetone.

[0054] In general, the amount of the free-radical initiator used, based on the total weight of the isocya-nate composition, is 0.5%to 5%by weight, preferably 1%to 3%by weight and especially pref-erably 1.5%to 2.5%by weight.

[0055] (c) 8-Hydroxyl quinoline and / or derivatives thereof

[0056] 8-Hydroxyl quinoline and / or derivatives thereof are added into the isocyanate composition as stabilizer for improving the stability of the isocyanate composition. Without bond to any particular theory, it is believed that 8-hydroxyl quinoline and / or derivatives thereof exhibit improved stabilizing effect to both of the isocyanate and the free-radical initiator, such as the peroxide group, and suppress the trimerization of the isocyanate and reduce the formation of polyisocyanurates. In a preferred embodiment, component c) is a compound of the following formula (I) :

[0057] in which R1, R2, R3, R4, R5, R6, independently from each other, are selected from H, halogen, alkyl, haloalkyl, and hydroxyl alkyl. Preferably, R1, R2, R3, R4, R5, R6, independently from each other, are selected from H, halogen, C1-C6-alkyl, C1-C6-haloalkyl, and C1-C6-hydroxyl alkyl, preferably H, F, Cl, Br, C1-C4-alkyl and C1-C4-hydoxyl alkyl, more preferably H, Cl and C1-C4-alkyl. Exemplary compounds are 8-hydroxy quinoline, 5-methylol-8-hydroxy quinoline, and 5-chloro-8-hydroxyl quinoline shown as below chemical structures. More preferably, component c) is 8-hydroxyl quinoline.

[0058] 8-Hydroxyl quinoline and / or derivatives thereof can be synthesized by methods known in the art, for example, from Li L. and Xu B. ; Synthesis and characterization of 5-substituted 8-hydroxyquinoline derivatives and their metal complexes; Tetrahedron 64 (2008) 10986-10995.

[0059] Based on the total weight of the isocyanate composition, 8-hydroxyl quinoline and / or derivatives thereof can be present in an amount of 0.01%to 5%by weight, preferably 0.02%to 2%by weight and especially preferably 0.05%to 1%by weight.

[0060] (d) Other additives

[0061] The isocyanate composition of the present invention may further comprise other additives. These additives may include, but not limited to, water scavenger, polymerization inhibitor, thixotropic agent, plasticizer and flame retardant, with the precondition that these additives do not react with isocyanate group or peroxide group in the isocyanate composition.

[0062] For example, water scavengers are substances that can remove water, steam, moisture, and / or vapor from the composition and / or the ambient environment where the composition is stored or used. These include, for example, epoxy resins and / or aluminosilicates. Possible aluminosili-cates are selected from the group of the sodium aluminosilicates, potassium aluminosilicates, calcium silicates, caesium aluminosilicates, barium aluminosilicates, magnesium aluminosili-cates, strontium aluminosilicates, sodium aluminophosphates, potassium aluminophosphates, calcium aluminophosphates, and mixtures thereof. It is particularly preferable to use T-paste as the water scavenger.

[0063] Based on the total weight of the isocyanate composition, said other additives may be in an amount of 0-5 wt%, preferably 0-1 wt%.

[0064] The isocyanate composition of the present invention may comprise polyisocyanurates after storage in amount of less than 5 wt%, preferably less than 1 wt%, based on the total weight of the isocyanate composition. With such reduced amount of by-product, the isocyanate composition can be used as component B to prepare polyurethane directly after storage, and no purification is required.

[0065] In a particular embodiment, the present invention provides an isocyanate composition, comprising

[0066] a) 90-99 wt%, preferably 95-98 wt%, of at least one polyisocyanate,

[0067] b) 0.5-5 wt%, preferably 1-3 wt%, of at least one free radical initiator,

[0068] c) 0.01-5 wt%, preferably 0.05-1 wt%of 8-hydroxyl quinoline and / or derivatives thereof, and

[0069] d) 0-5%, preferably 0-1 wt%of other additives.

[0070] The isocyanate composition of the present invention can be prepared by mixing components (a) - (c) and optionally component (d) together. Thus, the present invention also relates to a method for stabilizing isocyanate composition during storage, comprising adding 8-hydroxyl quinoline and / or derivatives thereof into a mixture comprising at least one polyisocyanate and at least one free radical initiator, and obtaining the isocyanate composition according to the present invention.

[0071] After formation, the isocyanate composition may have a viscosity of 50-2000 cps, preferably 100-1000 cps, more preferably 150-500 cps, as determined by cone-plate viscometer at 25℃. The isocyanate composition can be stored under room temperature and ambient pressure, and may have a shelf life of at least 3 months, preferably at least 6 months. During storage, the viscosity of the isocyanate composition will increase to some extent, such as to the range of 200-5000 cps, or 300-1000 cps. However, as compared with the isocyanate composition without any stabilizer, or with conventional stabilizer, such as acetylacetone (ACAC) , the isocyanate composition of the present invention exhibits lower viscosity increase during storage, and thus has prolonged shelf life and reduced amount of by-product. Thus, the present invention also relates to the use of 8-hydroxyl quinoline and / or derivatives thereof for stabilizing isocyanate composition during storage, wherein the isocyanate composition is an isocyanate composition according to the present invention. It is believed that 8-hydroxyl quinoline and / or derivatives thereof can suppress the reaction between isocyanate groups and free radical initiator (such as peroxide group) and reduce the formation of polyisocyanurate as by-product of trimerization of isocyanates. The formation of polyisocyanurate (PIR) as by-product during the storage of the isocyanate composition can be analyzed by Fourier transform infrared spectroscopy (FTIR) , and is characterized by band at wavenumber of 1700cm-1 (isocyanurate ring) and 1410 cm-1. By analyzing the change of the signal at these wavenumbers during storage, the formation of PIR and the decreasing effect of the stabilizer for PIR can be determined.

[0072] The isocyanate composition of the present invention can be used directly as component B in the two-component system for the preparation of polyurethanes. In preparing the polyurethanes, the two components, namely components A and B, in the two-component system are mixed together after stored separately, and casted or foamed to obtain polyurethanes. Since the isocyanate composition is more stable and contains reduced amount of by-products, the polyurethanes prepared from such component B will have less influenced mechanical properties.

[0073] Therefore, the present invention further relates to a two-component system for preparing polyurethane, comprising

[0074] component A comprising

[0075] (e) at least one compound having at least two isocyanate-reactive groups,

[0076] (f) chain extender,

[0077] (g) catalyst, and

[0078] (h) optionally ethylenically unsaturated monomer, crosslinker, and / or other auxiliaries, and

[0079] component B comprising the isocyanate composition of the present invention.

[0080] Component B comprises the isocyanate composition as stated above, or preferably is the isocyanate composition as stated above. As to component A, it is prepared by mixing components (e) - (h) together and stored separately before mixing with component B.

[0081] Component (e)

[0082] Component (e) the compound having at least two isocyanate-reactive groups used here are preferably polyols having a number average molecular weight in the range from 400 to 15 000 g / mol, preferably 500 and 12 000 g / mol, more preferably from 500 to 6 000 g / mol, in particular from 500 to 3 000 g / mol, and of average functionality from 2 to 8, preferably from 2 to 6, more preferably from 2 to 4. Useful compounds under this heading may thus be selected from the group of polyether polyols, polyester polyols, polycarbonate polyols, polycaprolactone polyols, or mixtures thereof, and are preferably polyether polyols. Polyether polyols are for example prepared from epoxies, such as propylene oxide and / or ethylene oxide, or from tetrahydrofuran with active-hydrogen starters, such as aliphatic alcohols, phenols, amines, carboxylic acids, esters, water or natural-based compounds, such as sucrose, sorbitol or mannitol, by using a catalyst. Suitable catalysts here include basic catalysts or double metal cyanide catalysts as described for example in PCT / EP2005 / 010124, EP 90444 or WO 05 / 090440.

[0083] In certain embodiments, the polyol may comprise at least one polyether polyol, which is started with amine, ester and / or alcohol having one or more aliphatic chains having at least 6 carbon atoms. The amine, ester and / or alcohol defined here are referred to as starter compounds. Suitable starter compounds used for the polyether polyol in the present invention comprise amine, ester and / or alcohol having at least one C6-C30 aliphatic chain, preferably C6-C20 aliphatic chain. Said aliphatic chain can be saturated or unsaturated, possibly comprising one or more alkenyl or alkynyl groups. Moreover, functional groups, such as hydroxyl, can be attached to the carbon atoms in the aliphatic chain. Examples of the starter compounds include octadecyl amine, stearyl alcohol, sucrose, and sorbitol.

[0084] The polyether polyols that can be used in the present invention are produced by known processes. By way of example, they can be produced via anionic polymerization using alkali metal hydroxides, e.g. sodium hydroxide or potassium hydroxide, or using alkali metal alcoholates, e.g., sodium methanolate, sodium ethanolate or potassium ethanolate, or potassium isopropanolate, as catalysts, and with addition of at least one C6-C30 aliphatic alcohol, ester and / or amine starter molecule which has from 2 to 8, preferably from 2 to 6, reactive hydrogen atoms as stated above, or via cationic polymerization using Lewis acids, such as antimony pentachloride, boron fluoride etherate, etc., or bleaching earth, as catalysts. Polyether polyols can likewise be produced via double-metal-cyanide catalysis, from one or more alkylene oxides having from 2 to 4 carbon atoms in the alkylene moiety. It is also possible to use tertiary amines as catalyst, an example being triethylamine, tributylamine, trimethylamine, dimethylethanolamine, imidazole, or dimethylcyclohexylamine. It is also possible, for specific intended uses, to incorporate monofunctional starters into the structure of the polyether. The polyether polyols can be used individually or in the form of a mixture.

[0085] Examples of suitable alkylene oxides are tetrahydrofuran, propylene 1, 3-oxide, butylene 1, 2-or 2, 3-oxide, styrene oxide, ethylene oxide and propylene 1, 2-oxide, and preferably ethylene oxide and propylene 1, 2-oxide. The alkylene oxides can be used individually, in alternating succession, or in the form of a mixture.

[0086] In an embodiment, the at least one compound having at least two isocyanate-reactive groups is selected from the group consisting of polytetrahydrofuran (PTHF) , polyethylene glycol, polypropylene glycol, polyadipates, polycarbonate (diol) sand polycaprolactones. In an embodiment of the present invention, the component (e) is present in an amount of 50%to 95%by weight, preferably 60%to 92%by weight, and more preferably 70%to 90%by weight, based on the total weight of component A in the composition.

[0087] (f) Chain extender

[0088] Component (f) chain extenders that can be used are substances having a molar mass which is preferably smaller than 500 g / mol, particularly preferably from 60 to 400 g / mol, wherein the chain extenders have two hydrogen atoms reactive toward isocyanates. These can be used individually or preferably in the form of a mixture. It is preferable to use diols having molecular weights smaller than 400 g / mol, particularly from 60 to 400 g / mol, and in particular from 60 to 350 g / mol. Examples of those that can be used are aliphatic, cycloaliphatic, and / or araliphatic diols having from 2 to 14, preferably from 2 to 10, carbon atoms, e.g. ethylene glycol, 1, 3-propanediol, 1, 4-butanediol, 1, 6-hexanediol, 1, 10-decanediol, and bis (2-hydroxyethyl) hydroquinone, 1, 2-, 1, 3-, and 1, 4-dihydroxycyclohexane, diethylene glycol, dipropylene glycol, tripropylene glycol, and low-molecular-weight hydroxylated polyalkylene oxides based on ethylene oxide and / or on propylene 1, 2-oxide, and on the abovementioned diols, as starter molecules. It is particularly preferable to use, low-molecular-weight hydroxylated polyalkylene oxides based on ethylene oxide and / or on propylene 1, 2-oxide, particularly preferably on ethylene.

[0089] The proportion of chain extender (f) , based on the weight of component A, is preferably from 1 to 25%by weight, particularly preferably from 3 to 20%by weight, and in particular from 5 to 15%by weight.

[0090] (g) Catalyst

[0091] Component (g) catalysts greatly accelerate the reaction of the component (e) and chain extender (f) with the polyisocyanates (a) . The catalysts (g) preferably comprise amine-based catalysts and / or organic metal compounds.

[0092] Typical catalysts employable for production of polyurethanes include for example amidines, such as 2, 3-dimethyl-3, 4, 5, 6-tetrahydropyrimidine, tertiary amines, such as triethylamine, tributylamine, dimethylbenzylamine, N-methyl-, N-ethyl-and N-cyclohexylmorpholine, N, N, N', N'-tetramethylethylenediamine, N, N, N', N'-tetramethylbutanediamine, N, N, N', N'-tetramethylhexanediamine, pentamethyldiethylenetriamine, tetramethyldiaminoethyl ether, bis(dimethylaminopropyl) urea, dimethylpiperazine, 1, 2-dimethylimidazole, 1-azabicyclo [3.3.0] octane and preferably 1, 4-diazabicyclo [2.2.2] octane, and alkanolamine compounds such as triethanolamine, triisopropanolamine, N-methyl-and N-ethyldiethanolamine and dimethylethanolamine. Likewise contemplated are organic metal compounds, preferably organic biemuth compounds, especially bismuth carboxylates, such as bismuth (III) neodecanoate, bismuth 2-ethylhexanoate and bismuth octanoate, or mixtures thereof. The organic metal compounds may be used either alone or preferably in combination with strongly basic amines.

[0093] Amine-based catalysts have at least one, preferably 1 to 8 and particularly preferably 1 to 2 groups reactive toward isocyanates, such as primary amine groups, secondary amine groups, hydroxyl groups, amides or urea groups, preferably primary amine groups, secondary amine groups, hydroxyl groups. Amine-based amine catalysts are mostly used for production of low-emission polyurethanes especially employed in automobile interiors. Such catalysts are known and described for example in EP1888664. These comprise compounds which, in addition to the isocyanate-reactive group (s) , preferably comprise one or more tertiary amino groups. At least one of the tertiary amino groups in the incorporable catalysts preferably bears at least two aliphatic hydrocarbon radicals, preferably having 1 to 10 carbon atoms per radical, particularly preferably having 1 to 6 carbon atoms per radical. It is particularly preferable when the tertiary amino groups bear two radicals independently selected from methyl and ethyl radical plus a further organic radical. Examples of amine-based catalysts that may be used are bis(dimethylaminopropyl) urea, bis (N, N-dimethylaminoethoxyethyl) carbamate, dimethylaminopropylurea, N, N, N-trimethyl-N-hydroxyethylbis (aminopropylether) , N, N, N-trimethyl-N-hydroxyethylbis (aminoethylether) , diethylethanolamine, bis (N, N-dimethyl-3-aminopropyl) amine, dimethylaminopropylamine, 3-dimethylaminopropyl-N, N-dimethylpropane-1, 3-diamine, dimethyl-2- (2-aminoethoxyethanol) , (1, 3-bis (dimethylamino) propan-2-ol) , N, N-bis(3-dimethylaminopropyl) -N-isopropanolamine, bis (dimethylaminopropyl) -2-hydroxyethylamine, N, N, N-trimethyl-N- (3-aminopropyl) -bis (aminoethylether) , 1, 4-diazabicyclo [2.2.2] octane-2-methanol and 3-dimethylaminoisopropyl diisopropanolamine or mixtures thereof.

[0094] Catalysts (g) may be employed for example in a content of 0.005 to 5 wt%, preferably 0.01 to 3 wt%, more preferably 0.1-2 wt%, based on the total weight of the component A. In a particularly preferred embodiment, the catalyst (g) employed is organo-bismuth catalyst.

[0095] (h) Ethylenically unsaturated monomer, crosslinker and / or other auxiliaries

[0096] The two-component system according to the present invention may optionally comprise ethylenically unsaturated monomers, crosslinkers and / or other auxiliaries. The component (h) , if present, is in an amount of 0.5-30%by weight, preferably 1-20%by weight, and more preferably 1.5-10%by weight, based on the total weight of the component A.

[0097] Ethylenically unsaturated monomers are selected from (meth) acrylates, preferably selected from methyl acrylate, methyl methacrylate, ethyl acrylate, ethyl methacrylate, propyl acrylate, propyl methacrylate, butyl acrylate, butyl methacrylate, 2-hydroxyethyl acrylate, 2-hydroxyethyl methacrylate, 2-ethylhexyl acrylate and 2-ethylhexyl methacrylate, more preferably 2-hydroxyethyl acrylate and 2-hydroxyethyl methacrylate. When present, the ethylenically unsaturated monomer is in an amount of 1-10 wt%, preferably 3-5 wt%, based on the total weight of the component A.

[0098] Crosslinkers are molecules having more than two isocyanate-reactive hydrogens. Preference is given to using triols and / or triamines having molecular weights below 300 g / mol, more preferably in the range from 62 g / mol to below 300 g / mol and especially in the range from 62 g / mol to 250 g / mol. Suitable crosslinkers are, for example, aliphatic, cycloaliphatic and / or araliphatic or aromatic triamines and triols having 2 to 14, preferably 2 to 10 carbon atoms, such as 1, 2, 4-, 1, 3, 5-trihydroxycyclohexane, glycerol and trimethylolpropane, diethanolamines, triethanolamines, and low molecular weight hydroxyl-containing polyalkylene oxides based on ethylene oxide and / or 1, 2-propylene oxide and the aforementioned diols and / or triols as starter molecules. Particular preference for use as crosslinkers is given to low molecular weight hydroxyl-containing polyalkylene oxides based on ethylene oxide and / or 1, 2-propylene oxide, more preferably 1, 2-propylene, and trifunctional starters, especially glycerol and trimethylolpropane. When crosslinkers are used, the proportion of crosslinkers will typically be in the range from 1 to 12 wt%, preferably from 2 to 8 wt%, based on the total weight of the component A.

[0099] Other auxiliaries that can be used comprise defoamers, fillers, surfactants, dyes, pigments, flame retardants, viscosity reducers, and substances having fungistatic and bacteriostatic ac-tion.

[0100] Defoamers used preferably comprise silicone-based foam stabilizers. The foam stabilizers used can also comprise siloxane-polyoxyalkylene copolymers, organopolysiloxanes, ethoxylated fatty alcohols, and alkylphenols, and castor oil esters and, respectively, ricinoleic esters.

[0101] Examples of surfactants that can be used are compounds which serve to promote homogenization of the starting materials and ensure phase stability of the polyol component over prolonged periods. These are, optionally, also suitable for regulating cell structure. Mention may be made by way of example of emulsifiers, such as the sodium salts of castor oil sulfates, or of fatty acids, and also salts of fatty acids with amines, e.g. diethylamine oleate, diethanolamine stearate, diethanolamine ricinoleate, salts of sulfonic acids, e.g. the alkali metal or ammonium salts of dodecylbenzene-or dinaphthylmethanedisulfonic acid and ricinoleic acid; foam stabilizers, such as siloxane-oxalkylene copolymers and other organopolysiloxanes, ethoxylated alkylphenols, ethoxylated fatty alcohols, paraffin oils, castor oil esters and, respectively, ricinoleic esters, Turkey red oil, and peanut oil, and cell regulators, such as paraffins, fatty alcohols, and dimethylpolysiloxanes. Other suitable compounds for improving emulsifying effects, or cell structure, and / or for stabilizing the foam are oligomeric polyacrylates having polyoxyalkylene and fluoroalkane radicals as pendent groups.

[0102] The amounts usually used of the surfactants, based on the total weights of the component A, are usually from 0.01 to 5%by weight.

[0103] Fillers that can be added, in particular reinforcing fillers, comprise the materials known per se which are conventional organic and inorganic fillers, reinforcing agents, and weighting agents. In detail, examples are: inorganic fillers, e.g., silicatic minerals, for example phyllosilicates, such as antigorite, serpentine, hornblendes, amphiboles, chrysotile, zeolites, talc; metal oxides, e.g. kaolin, aluminum oxides, aluminum silicate, titanium oxides, and iron oxides, metal salts, e.g. chalk, barite, and inorganic pigments, such as cadmium sulfide, zinc sulfide, and also glass particles. Examples of organic fillers are: carbon black, melamine, collophony, cyclopentadienyl resins, and polymer-modified polyoxyalkene polyols.

[0104] Flame retardants used include flame retardants which comprise expandable graphite and which comprise oligomeric organophosphorus flame retardant. Expandable graphite is well known. This comprises one or more expandable materials, so that considerable expansion takes place under the conditions present in a fire. Expandable graphite is produced by known processes. The usual method here begins by modifying graphite with oxidants, such as nitrates, chromates, or peroxides, or via electrolysis, in order to open the crystal layers, and nitrates or sulfates are then intercalated into the graphite, and can bring about expansion under given conditions. The oligomeric organophosphorus flame retardant preferably comprises no less than 5%by weight of phosphorus content, with the presence of at least 3 phosphate ester units in preferred embodiments. “Phosphorus ester units” here comprise phosphate ester units and phosphonate ester units. The oligomeric organophosphorus flame retardants of the invention therefore comprise structures having pure phosphonate units, having pure phosphate units, and also having phosphonate units and phosphate units.

[0105] It is possible to use one or more arbitrary flame retardant (s) usually used, alongside the oligomeric organophosphorus flame retardants and expandable graphite, for polyurethanes. These comprise halogen-substituted phosphates, such as tricresyl phosphate, tris (2-chloroethyl) phosphate, tris (2-chloropropyl) phosphate, tris (1, 3-dichloropropyl) phosphate, tris (2, 3-dibromopropyl) phosphate, and tetrakis (2-chloroethyl) ethylene diphosphate, and / or inorganic flame retardants, such as red phosphorus, aluminum oxide hydrate, antimony trioxide, arsenic oxide, ammonium polyphosphate, and calcium sulfate, and / or cyanuric acid derivatives, e.g., melamine. It is preferable that the flame retardants comprise no compounds having halogen groups.

[0106] The two-component system of the present invention can be obtained by using the isocyanate composition as stated above as component B and simply mixing components (e) to (g) with or without component (h) as component A, and kept them separately. These components are stable under ambient pressure and room temperature, and can be formulated into ready-use form before application. In the two-component system, the weight ratio of component A and component B is preferably in the range of 1: 1-1.3, more preferably in the range of 1: 1-1.2. In an embodiment, the molar ratio of the total number of the functionalities of the component d) and chain extenders used to the total number of the functionalities of the isocyanate composition used is in the range from 1: 0.8 to 1: 1.3. In an embodiment, the two-component system of the present invention may have a solid content of 98 wt%or above, preferably 99 wt%or above, and more preferably 99.5 wt%or above, measured according to GB / T 16777-2008. That is to say, organic solvent is not required in the two-component system for preparing polyurethanes. In an embodiment, the two-component system of the present invention comprises no organic solvent.

[0107] The present invention also relates to a method for preparing polyurethanes, including the steps of mixing component A and component B in the abovementioned two-component system together and curing the thus formed mixture. The mixing of the component A and component B is preferably accomplished by spraying. In spray coating, the component A and component B can be sprayed by a spraying apparatus with two separate nozzles under elevated pressure in certain weight ratio, preferably in weight ratio of 1: 1-1.3, more preferably 1: 1-1.2, and the thus formed mixture is cured on a substrate. The pressure for the spraying can be 1000 psi or above, or 1300 psi or above, or 1500 psi or above. The curing of the sprayed mixture can be accomplished within, for example, 0.5-8 h, preferably 1-4 h, more preferably 1-2 h. In an embodiment, the component A and component B are sprayed in the form of powders, and upon mixing, these components begin to react with each other immediately and are cured within a short period.

[0108] In an embodiment, the polyurethane can be prepared by the two-component system as described above in one step. Here “in one step” is to be understood as meaning that the components for preparing the polyurethane, i.e., components (a) to (g) with or without (h) , are all mixed immediately before commencement of the reaction and the reaction is subsequently carried on to obtain a cured polyurethane material without the admixture of further compounds and especially without admixture of further compounds comprising isocyanate-reactive groups. The isocyanate index during production of the polyurethane is from 90 to 130, preferably from 95 to 120, and more preferably 100-110. For the purposes of the present invention, this isocyanate index is the stoichiometric ratio of isocyanate groups to groups reactive toward isocyanate, multiplied by 100. Groups reactive toward isocyanate here are any of the groups which are present in the reaction mixture and reactive toward isocyanate.

[0109] Once cured, the polyurethane formed from the two-component system of the present invention acquires excellent physical properties. Particularly, owing to the stability of the isocyanate composition, the physical properties of the polyurethane prepared therefrom are less influenced, and fewer impurities are contained therein.Examples

[0110] The present invention will now be described with reference to Examples and Comparative

[0111] Examples, which are not intended to limit the present invention.

[0112] The following materials were used:

[0113] Isocyanate: Polymeric MDI, commercially available from BASF as Lupranate M20s, with a functionality of approximately 2.7 and an NCO content of 31.5%.

[0114] 5-chloro-8-hydroxyl quinoline, CAS No. 130-16-5, available from OKA.

[0115] 8-hydroxyl quinoline, CAS No. 148-24-3, available from OKA.

[0116] Peroxide initiator: tert-butyl peroxybenzoate available from Sinopharm, purity 98%, CAS No. 614-45-9.

[0117] Measurement Method:

[0118] Viscosity is measured by Thermal Scientific HAAKE Viscotester 550 at 25℃.

[0119] Example 1:

[0120] 98 parts by weight of Lupranate M20s and 2 parts by weight of tert-butyl peroxybenzoate (TBPB) as initiator were mixed together in a 1L vessel under ambient pressure at 25℃ for 5 min. Then, 0.02 parts by weight of 8-hydroxyl quinoline was added into the mixture, and stirred to obtain a uniform composition. The thus obtained composition was stored in an oven at 50℃. Samples were taken out from the composition at different days (days 0, 1, 5, 7, 14 and 21) to test the viscosity thereof using Thermal Scientific HAAKE Viscotester 550 at 25℃, respectively.

[0121] Example 2:

[0122] The procedure was performed in the same manner as in example 1, expect that 0.05 parts by weight of 8-hydroxyl quinoline was added into the mixture.

[0123] Example 3:

[0124] The procedure was performed in the same manner as in example 1, expect that 0.10 parts by weight of 8-hydroxyl quinoline was added into the mixture.

[0125] Example 4:

[0126] The procedure was performed in the same manner as in example 1, expect that 0.15 parts by weight of 8-hydroxyl quinoline was added into the mixture.

[0127] Example 5:

[0128] The procedure was performed in the same manner as in example 1, expect that 0.02 parts by weight of 5-chloro-8-hydroxyl quinoline were used instead of 8-hydroxyl quinoline.

[0129] Comparative example 1:

[0130] Pure Lupranate M20s without addition of any initiator and stabilizer was stored in the same manner as in example 1, and the viscosity thereof was tested and recorded at different days using Thermal Scientific HAAKE Viscotester 550 at 25℃, respectively.

[0131] Comparative example 2:

[0132] The procedure was performed in the same manner as in example 1, expect that no stabilizer was added into the mixture.

[0133] Comparative example 3:

[0134] The procedure was performed in the same manner as in example 1, expect that 0.02 parts by weight of ACAC was used instead of 8-hydroxyl quinoline.

[0135] Comparative example 4:

[0136] The procedure was performed in the same manner as in example 1, expect that 0.10 parts by weight of ACAC was used instead of 8-hydroxyl quinoline.

[0137] The viscosity changes of examples 1-5 and comparative examples 1-4 after stored for different days were tested using Thermal Scientific HAAKE Viscotester 550 at 25℃, respectively, and the results were summarized in the following table 1.

[0138] It can be seen from the above table that, upon the addition of free radical initiator, the viscosity of the isocyanate composition increased dramatically after stored for 7 days, and could not be tested after stored for 14 days. For this reason, stabilizer was added into the composition. ACAC, as a conventionally used stabilizer in the prior art, could effectively reduce the viscosity rise during storage of the isocyanate composition comprising free radical initiator. However, 8-HQ and 5-Cl-8-HQ exhibited better performance than ACAC as stabilizer for the isocyanate composition under the same addition amount (inventive examples 1-5 vs. comparative examples 3-4) . It can be seen from the above table that, when the amount of 8-HQ is as low as 0.02 %, it still could achieve the effect of lowering the viscosity increase during the storage of the isocyanate composition.

[0139] Example 6:

[0140] The procedure was performed in the same manner as in example 1, expect that 0.20 parts by weight of 8-hydroxyl quinoline was added into the mixture.

[0141] Example 7:

[0142] The procedure was performed in the same manner as in example 1, expect that 0.10 parts by weight of 5-chloro-8-hydroxyl quinoline were used instead of 8-hydroxyl quinoline.

[0143] Polyurethane samples were prepared from the isocyanate compositions of examples 1-4 and 6-7 and comparative example 4 and polyols, and the physical properties of these samples were tested, respectively. The isocyanate index was 102%. The results were shown in the following table 2.

[0144] Table 2: The physical properties of PU made from the isocyanate compositions of examples 1-4 and 6-7 and comparative example 4

[0145] It can be seen from the above table that, the PU samples prepared from the isocyanate compositions of examples 1-4 and 6-7 and comparative example 4 had comparable physical properties. It was suggested that side reactions of isocyanate groups were suppressed due to existence of 8-HQ. The resulted low viscosity of isocyanate component is good for processes such as vacuum infusion, especially for vacuum infusion of large profiles. Manufacturing of large profiles usually takes a long time and requires the polyol and isocyanate components to possess low viscosity to ensure a good processability. The addition of 8-HQ and / or derivatives thereof can extend the shelf life of isocyanate component and thus render the storage and application of two-component polyurethane system convenient to use.

[0146] The structures, materials, compositions, and methods described herein are intended to be representative examples of the invention, and it will be understood that the scope of the invention is not limited by the scope of the examples. Those skilled in the art will recognize that the invention may be practiced with variations on the disclosed structures, materials, compositions and methods, and such variations are regarded as within the ambit of the invention. Thus, it is intended that the present invention cover such modifications and variations as come within the scope of the appended claims and their equivalents.

Claims

1.An isocyanate composition, comprisinga) at least one polyisocyanate,b) at least one free radical initiator, andc) 8-hydroxyl quinoline and / or derivatives thereof.2.The isocyanate composition according to claim 1, wherein the at least one free radical initiator is selected from peroxide initiators, azo compounds and redox initiators, and preferably selected from peroxide initiators.3.The isocyanate composition according to claim 1 or 2, wherein the at least one free radical initiator is selected from the group consisting of peresters, perethers, persulfides, peroxycarbonates, hydrogen peroxide, diacetyl peroxide, azo compounds, and other suitable free radical initiators that can initiate curing of compounds containing double bond.4.The isocyanate composition according to any of claims 1 to 3, wherein the at least one free radical initiator is selected from tert-butyl hydroperoxide, p-menthyl hydroperoxide, cumyl hy-droperoxide, di-tert-butyl or di-cumyl peroxide, tert-butyl peroxybenzoate, tert-butyl peroxy-2-ethylhexanoate, tert-amyl peroxy-2-ethylhexanoate, tert-butyl peroxy 2-ethylhexyl carbonate, tert-butylperoxy isopropyl carbonate, tert-butyl peroxy 3, 5, 5-trimethylhexanoate, 1, 1-di (tert-amyl peroxy) cyclohexane, 1, 1-di (tert-butylperoxy) -3, 3, 5-trimethylcyclohexane, methyl ethyl ketone peroxide, 2, 2′-azobis (isobutyronitrile) , 2, 2′-azobis (2, 4-dimethylvaleronitrile) and 2, 2′-azo-bis (amidinopropyl) dihydrochloride.5.The isocyanate composition according to any of claims 1 to 4, wherein the component c) is a compound of the following formula (I) : in which R1, R2, R3, R4, R5, R6, independently from each other, are selected from H, halogen, alkyl, haloalkyl, and hydroxyl alkyl.6.The isocyanate composition according to claim 5, wherein R1, R2, R3, R4, R5, R6, independently from each other, are selected from H, halogen, C1-C6-alkyl, C1-C6-haloalkyl, and C1-C6-hydroxyl alkyl, preferably H, F, Cl, Br, C1-C4-alkyl and C1-C4-hydoxyl alkyl, more preferably H, Cl and C1-C4-alkyl.7.The isocyanate composition according to any of claims 1 to 6, wherein the at least one polyisocyanate is selected from the group consisting of tri-, tetra-, penta-, hexa-, hepta-and / or octamethylene diisocyanate, 2–methylpentamethylene 1, 5-diisocyanate, 2-ethyltetramethylene 1, 4-diisocyanate, hexamethylene 1, 6-diisocyanate, pentamethylene 1, 5-diisocyanate, butylene 1, 4-diisocyanate, trimethylhexamethylene 1, 6-diisocyanate, isophorone diisocyanate, 1, 4-and / or 1, 3-bis (isocyanatomethyl) cyclohexane, cyclohexane 1, 4-diisocyanate, 1-methylcyclohex-ane 2, 4-and / or 2, 6-diisocyanate, methylene dicyclohexyl 4, 4'-, 2, 4'-and / or 2, 2'-diisocyanate, naphthylene 1, 5-diisocyanate, tolylene 2, 4-and / or 2, 6-diisocyanate, 3, 3’-dimethyl-4, 4’-diisocya-natodiphenyl, p-phenylene diisocyanate, diphenylethane 4, 4’-diisocyanate, dimethyl diphenyl 3, 3'-diisocyanate, diphenylethane 1, 2-diisocyanate and / or diphenylmethane diisocyanates, in-cluding diphenylmethane 4, 4′-diisocyanate, diphenylmethane 2, 4′-diisocyanate, the mixtures of monomeric diphenylmethane diisocyanates with diphenylmethane diisocyanate homologs having at least two rings, and mixtures of two or more of these isocyanates.8.The isocyanate composition according to claim 7, wherein the at least one polyisocyanate is 2, 4’-MDI, 4, 4’-MDI, polymeric MDI or the mixture thereof.9.The isocyanate composition according to any of claims 1 to 8, comprisinga) 90-99 wt%, preferably 95-98 wt%, of at least one polyisocyanate,b) 0.5-5 wt%, preferably 1-3 wt%, of at least one free radical initiator,c) 0.01-5 wt%, preferably 0.05-1 wt%of 8-hydroxyl quinoline and / or derivatives thereof, andd) 0-5%, preferably 0-1 wt%of other additives.10.The isocyanate composition according to claim 9, wherein said other additives are selected from the group consisting of water scavenger, polymerization inhibitor, thixotropic agent, plasticizer and flame retardant.11.A two-component system for preparing polyurethane, comprisingcomponent A comprising(e) at least one compound having at least two isocyanate-reactive groups,(f) chain extender,(g) catalyst, and(h) optionally ethylenically unsaturated monomer, crosslinker, and / or other auxiliaries and additives,andcomponent B comprising the isocyanate composition according to any of claims 1 to 10.12.The two-component system according to claim 11, wherein the ethylenically unsaturated monomer comprises at least one (meth) acrylate, preferably selected from methyl acrylate, methyl methacrylate, ethyl acrylate, ethyl methacrylate, propyl acrylate, propyl methacrylate, butyl acrylate, butyl methacrylate, 2-hydroxyethyl acrylate, 2-hydroxyethyl methacrylate, 2-ethylhexyl acrylate and 2-ethylhexyl methacrylate, more preferably 2-hydroxyethyl acrylate and 2-hydroxyethyl methacrylate.13.The two-component system according to claim 11 or 12, wherein said at least one compound having at least two isocyanate-reactive groups is polyol, preferably selected from polytetrahydrofuran (PTHF) , polyethylene glycol, polypropylene glycol, polyadipates, polycarbonate (diol) sand polycaprolactones.14.The two-component system according to any of claims 11 to 13, wherein the molar ratio of the total number of the functionalities of the component e) and chain extenders used to the total number of the functionalities of the isocyanate composition used is in the range from 1: 0.8 to 1: 1.3.15.A method for stabilizing isocyanate composition during storage, comprising adding 8-hydroxyl quinoline and / or derivatives thereof into a mixture comprising at least one polyisocyanate and at least one free radical initiator, and obtaining the isocyanate composition according to any of claims 1 to 10.16.Use of 8-hydroxyl quinoline and / or derivatives thereof for stabilizing isocyanate composition during storage, wherein the isocyanate composition is an isocyanate composition according to any of claims 1 to 10.

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