本发明提供了一种含酰胺基团类添加剂的全钒液流电池正极电解液及其应用,属于全钒液流电池储能技术领域,所述正极电解液包含钒活性物种、硫酸介质和酰胺基团类添加剂;所述酰胺基团类添加剂包括一种或由两种不同的酰胺基团类化合物组成,所述酰胺基团类化合物包括N,N‑二乙基甲酰胺、N,N‑二甲基甲酰胺、N,N‑二甲基乙酰胺、N‑甲基吡咯烷酮、N‑乙基吡咯烷酮、N‑羟乙基吡咯烷酮、碳酰胺、硫代碳酰胺、乙二胺四乙酰胺和聚乙烯吡咯烷酮。本发明采用酰胺基团类添加剂作为全钒液流电池正极电解液的添加剂,能够有效提高电解液的能量密度并且抑制电解液的容量衰减,显著提升电解液中钒离子的稳定性,且本发明制备工艺简便、节能环保且成本低廉。